[发明专利]用于乙烯选择性齐聚的催化剂、配体及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201510765785.6 申请日: 2015-11-11
公开(公告)号: CN105289742B 公开(公告)日: 2018-07-13
发明(设计)人: 姜涛;张乐;陈延辉;曹晨刚;邵怀启;李健 申请(专利权)人: 天津科技大学
主分类号: B01J31/24 分类号: B01J31/24;C07C2/36;C07C11/02;C07C11/107
代理公司: 天津盛理知识产权代理有限公司 12209 代理人: 陈娟
地址: 300222 天津市河*** 国省代码: 天津;12
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摘要:
搜索关键词: 催化剂 乙烯选择性 配体 齐聚 烯烃 制备 催化剂合成 催化剂寿命 催化活性 催化乙烯 取代苯基 新型配体 苯基 可用 三聚 四聚
【权利要求书】:

1.一种用于乙烯选择性三聚、四聚的催化剂,包含一种含杂原子的配体、一种过渡金属化合物、一种有机金属化合物活化剂,其特征在于:所述的含杂原子的配体是两个或两个以上符合通式(I)所示结构单元通过基团或化学键连接起来形成的化合物,

符合通式(I)的化合物,结构如下:

(Ⅰ)

其中,m、n为整数,1≤m≤10;1≤n≤10;Ph1、Ph2、Ph3、Ph4为苯基、取代苯基或苯基衍生物;

所述含杂原子的配体的制备方法为,步骤如下:

①先在四氢呋喃溶液中加入一定量的苯基、取代苯基或苯基衍生物基膦,然后在一定温度下滴加正丁基锂或氢化钾溶液,室温搅拌1-2h后抽干,得到苯基、取代苯基或苯基衍生物的膦基锂盐或膦基钾盐;

②将氯代二甲基硅烷化合物和步骤①制备的锂盐或钾盐分别溶于乙醚或己烷中,冷冻降温至一定温度,将锂盐或钾盐悬浮液滴加至硅烷溶液中,自然升至室温,搅拌过夜,过滤后抽干,再用正己烷洗涤后抽干得淡黄色或无色油状物即为产品。

2.根据权利要求1所述的用于乙烯选择性三聚、四聚的催化剂,其特征在于:1≤m≤2;1≤n≤2。

3.根据权利要求1所述的用于乙烯选择性三聚、四聚的催化剂,其特征在于:所述的过渡金属化合物是铬、钼、钨、钛、钽、钒、锆、铁、镍或钯的化合物。

4.根据权利要求1所述的用于乙烯选择性三聚、四聚的催化剂,其特征在于:所述的有机金属化合物活化剂是烷基铝化合物、铝氧烷化合物、有机硼化合物、有机盐、无机酸或无机盐的一种或两种以上的混合物。

5.根据权利要求1所述的用于乙烯选择性三聚、四聚的催化剂,其特征在于:所述含杂原子的配体、过渡金属化合物、有机金属化合物活化剂的摩尔比为1:0.5~100:0.1~5000。

6.一种权利要求1所述催化剂的制备方法,其特征在于:将含杂原子的配体、过渡金属化合物、有机金属化合物活化剂三个组份预先混合;或直接加入到反应体系中进行原位合成,或先把含杂原子的配体、过渡金属化合物在一定条件下反应,制备成过渡金属络合物,然后再与活化剂混合,或将过渡金属络合物与活化剂加入到反应体系中混合。

7.一种权利要求1所述催化剂在乙烯齐聚反应中的应用。

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