[发明专利]一种OLED中间体材料联三苯胺类衍生物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种OLED中间体材料联三苯胺类衍生物的制备方法，属于化学合成领域。

背景技术

联三苯胺类衍生物具有独特的物理化学性质，在OPC、OLED等领域具有非常广泛的应用。此类化合物中最具代表性的是N4,N4'-双(4-胺苯基)-N4,N4'-二苯基-[1,1'-联苯基]-4,4'-二胺。

文献中所公开的N4,N4'-双(4-胺苯基)-N4,N4'-二苯基-[1,1'-联苯基]-4,4'-二胺的制备方法主要是以下方法：

该合成方法中，4，4'-二溴联苯与4-硝基二苯胺经乌尔曼偶联反应、加氢还原反应生成最终产品，第一步反应温度较高(180-190℃)，且催化剂用量较大，成本较高；第二步加氢反应须在加压条件下进行，对设备要求较高，不适合工业化生产。

发明内容

鉴于N4,N4'-双(4-胺苯基)-N4,N4'-二苯基-[1,1'-联苯基]-4,4'-二胺具有广泛用途以及现有合成方法的诸多缺陷，促使我们研究出一种OLED中间体材料联三苯胺类衍生物的制备方法。采用本发明方法合成N4,N4'-双(4-胺苯基)-N4,N4'-二苯基-[1,1'-联苯基]-4,4'-二胺，成本较低、条件温和、操作简单、适合工业化量产。

本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种OLED中间体材料联三苯胺类衍生物的制备方法，包括：

1)以化合物A和9-芴酮或环己酮为原料，溶解在苯类溶剂中，在对甲苯磺酸催化下，经保护反应，生成中间产物D或中间产物E；

2)取化合物B和1)制备的中间产物D或中间产物E，溶解在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶剂中，在钯类催化剂催化作用下，经乌尔曼偶联反应，生成中间产物F或中间产物G；

3)取2)制备的中间产物F或中间产物G，加入酸性溶液，在酸性条件下，中间产物F或中间产物G经脱保护反应，生成目标产物C；

其中，化合物A、化合物B、目标产物C、中间产物D、中间产物E、中间产物F和中间产物G的结构式如下所示：

上述结构式中，R₁和R₂分别为H、C_1-18烷基、芳基中的一种，R₁和R₂相同或不同；

本申请中指的是NH₂可以处于Br的邻位、间位和对位三种位置，其他类似化合物同理。

在上述技术方案的基础上，本发明还可以做如下改进。

进一步，上述反应在常压下及惰性气体保护下反应。

进一步，在1)中，所述苯类溶剂为甲苯、二甲苯、均三甲苯中的一种，苯类溶剂的用量为化合物A重量的5-15倍；9-芴酮或环己酮使用量为化合物A摩尔数的1-5倍；所述保护反应的反应温度为80～100℃，反应时间为5-24h。

进一步，在2)中，所述钯类催化剂为四三苯基膦合钯、醋酸钯、氯化钯中的一种,钯类催化剂用量为化合物B摩尔数的2‰-5‰；中间产物D或中间产物E的用量为化合物B摩尔数的2-10倍；所述乌尔曼偶联反应的反应温度为80～100℃，反应时间为5-24h。

进一步，在3)中，所述酸性溶液为硫酸、甲磺酸中的一种或两种的混合物，所述酸性溶液中酸的摩尔用量：中间产物F或中间产物G的摩尔用量＝(2～6)mol：1mol，所述脱保护反应的反应温度为50～80℃，反应时间为5-24h。

与已有的合成方法相比，本发明具有如下几个优点：

1、本发明反应条件温和。

2、本发明采用9-芴酮或环己酮作为保护基团，反应毕再将保护基团脱去，降低了乌尔曼偶联反应温度，使反应较易发生，大大降低了对反应设备的要求。

3、本发明采用9-芴酮或环己酮作为保护基团，将氨基保护起来，大大降低了催化剂用量，现有文献催化剂用量是原料摩尔数的5％，本发明使催化剂用量减少至原料摩尔数的2‰～5‰，使原料成本显著减少。

4、本发明在常压下进行，适于工业化量产。

具体实施方式

以下对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。

实施例1：制备N4,N4'-双(4-胺苯基)-N4,N4'-二苯基-[1,1'-联苯基]-4,4'-二胺(化合物5)

化合物2的合成：