[发明专利]一种2-甲基-3-烷基咪唑鎓盐聚芳醚梳型聚合物及其制备与应用在审
申请号: | 201510731037.6 | 申请日: | 2015-11-02 |
公开(公告)号: | CN105367782A | 公开(公告)日: | 2016-03-02 |
发明(设计)人: | 杨晓瑛;赵成吉;孙成勋;张玉荣 | 申请(专利权)人: | 国网吉林省电力有限公司电力科学研究院;吉林省电力科学研究院有限公司;国家电网公司 |
主分类号: | C08G65/48 | 分类号: | C08G65/48;C08L71/12;H01M8/1032;H01M8/1025 |
代理公司: | 吉林长春新纪元专利代理有限责任公司 22100 | 代理人: | 魏征骥 |
地址: | 130021 吉*** | 国省代码: | 吉林;22 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 甲基 烷基 咪唑 鎓盐聚芳醚梳型 聚合物 及其 制备 应用 | ||
1.一种2-甲基-3-烷基咪唑鎓盐聚芳醚梳型聚合物,其特征在于,所述聚芳醚 梳型聚合物具有式I所示的结构:
其中,n为聚合度,1≤n≤400;m为0到15的整数;R1为CH3或
Ar1具有式1~式7所示的基团中的一种或多种:
2.一种2-甲基-3-烷基咪唑鎓盐聚芳醚梳型聚合物的制备方法,包括以下步骤:
(1)溴甲基化:将四甲基联苯二酚型聚芳醚溶解在极性溶剂中,加入N-溴代 琥珀酰亚胺和过氧化苯甲酰,加热反应,冷却后出料于丙酮中,粉碎、过滤、洗涤、 干燥,得到溴甲基化聚芳醚;
(2)1-烷基-2-甲基咪唑的制备:将2-甲基咪唑、溴代烷烃与缚酸剂溶于极性 溶剂中,加热反应,冷却至室温,过滤掉沉淀,旋蒸出大量溶剂,得到油状粗产品。 再将其溶于二氯甲烷,水洗四次,分液,用无水硫酸镁干燥,过滤制得;
(3)将步骤(1)制得的溴甲基化聚芳醚与步骤(2)制得的1-烷基-2-甲基咪 唑溶解于极性溶剂中,加热反应,冷却后出料于丙酮中,粉碎、过滤、洗涤、干燥, 制得溴型2-甲基-3-烷基咪唑鎓盐聚芳醚梳型聚合物。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其中,步骤(1)所述四甲基联苯二酚型 聚芳醚具有式II所示结构:
其中,n为聚合度,1≤n≤400;Ar2具有式8~式14所示的基团中的一种或多 种:
4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)所述极性溶 剂为氯仿、1,1,2,2-四氯乙烷、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯 烷酮、环丁砜或二甲基亚砜中的一种或两种混合溶剂。
5.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中所用四甲 基联苯二酚型聚芳醚、N-溴代琥珀酰亚胺和过氧化苯甲酰的摩尔比为1:(1~4): (0.1~0.4),所制备的溴甲基化聚芳醚的溴化度优选为1.0~2.0;
所述加热反应的优选条件是70~85℃反应12~48h。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于:所述加热反应在惰性气氛保 护下进行。
7.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)所述溴代烷 烃包含一切链长的溴代烷烃,从原料易得性的角度考虑,所述溴代烷烃为溴代乙烷、 溴代丙烷、溴代正丁烷、溴代正戊烷、溴代正己烷、溴代正庚烷、溴代正辛烷、溴 代正壬烷、溴代正癸烷、溴代十一烷、溴代十二烷、溴代十三烷、溴代十四烷、溴 代十五烷、溴代十六烷;
所述极性溶剂为乙腈、氯仿、1,1,2,2-四氯乙烷、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲 基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种或两种;
所述加热反应的条件是60~80℃反应6~12h。
8.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于:所述步骤(3)所用溴甲基 化聚芳醚与1-烷基-2-甲基咪唑的摩尔比由溴甲基化聚芳醚的溴化度确定,采用等摩 尔比投料;
所述极性溶剂为N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、 环丁砜或二甲基亚砜中的一种或两种混合溶剂;
所述加热反应的条件是25~70℃反应8~24h。
9.一种阴离子交换膜,其特征在于,由权利要求1所述的任一种聚芳醚梳型聚 合物制备而成。
10.由权利要求9所述的阴离子交换膜在制备碱性燃料电池的碱性阴离子交换 膜中的应用。
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