[发明专利]一种粘弹性高软化点沥青颗粒,其制备方法及应用有效
申请号: | 201510729315.4 | 申请日: | 2015-11-02 |
公开(公告)号: | CN106635106B | 公开(公告)日: | 2020-03-17 |
发明(设计)人: | 傅丽;姚汉荣;郭皎河;宁爱民;刘树华 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | C10C3/14 | 分类号: | C10C3/14;C10C3/02;C09K8/035 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 粘弹性 软化 沥青 颗粒 制备 方法 应用 | ||
本发明公开了一种粘弹性高软化点沥青颗粒及其制备方法和应用,其粒径≤120μm,包括由接枝活化沥青构成的核和由改性剂形成的壳,按质量份数计,核为7~9份,壳为1~3份;所述接枝活化沥青由基础沥青和有机酸酐在150‑250℃下反应制备,所述改性剂包括聚合硫和游离硫,改性剂中聚合硫和游离硫的重量比为3:7~7:3。所述沥青颗粒通过硫磺熔融聚合后与熔融接枝活化沥青从反应塔两端分别喷入逆流接触,然后喷入至淬冷液中进行急冷得到。制得的沥青为在接枝活化沥青外包覆一层高弹聚合硫,所得产品不仅颗粒粒径小,具有一定的弹性变形能力,而且抗高温性能优良,能够在常温下稳定储存。
技术领域
本发明涉及一种粘弹性高软化点沥青及其制备方法,尤其涉及一种粒径较小的具有可变形能力的高软化点沥青。
背景技术
高软化点沥青是指软化点在100℃以上,尤其是在120℃以上的沥青。高软化点沥青因其出色的抗高温能力而有着比较广泛的应用。如作为建筑房屋的屋顶罩面之用,即使在炎热的夏季也不会变得很软甚至流淌。还可以用于深层油气田的钻井作业中,作为钻井液的重要组成部分,可以在高温条件下起到封堵、防塌,稳定井壁,降低率滤失量的作用。此外,还可以用作高分子材料的改性添加剂等。
沥青类产品在油气钻井过程中有着广泛的用途,可以作为钻井液(俗称泥浆)的重要组成部分,是国内外现代钻井工程不可缺少的重要剂种之一,具有良好的防塌、润滑、降低滤失和高温稳定等综合效能。随着石油勘探与开发的发展,钻井深度不断加深,钻遇地层愈来愈复杂,定向井、水平井等特殊工艺井的数量逐渐增多。这使钻井工程对钻井液用沥青类产品及其体系提出了更高的要求。普通软化点沥青会因为过度软化甚至流淌而无法满足深井下的高温作业要求。开发出高温性能好、有良好封堵性和降滤失性的高软化点沥青,以满足油田钻井工程的需要,具有十分重要的意义。
为了提高钻井液用沥青类产品的使用性能,国内外先后公开了很多方法对沥青进行改性。其中最主要的方法就对沥青进行磺化。如US3485745、CN99109453、CN201010250241等。这种方法虽然能够增加产品的水溶性,但是油溶率较低。沥青经磺化后主要生成了磺酸盐,产品的软化点几乎测不出来,只能在较低的温度条件下使用。而且其颗粒没有弹性、变形能力差,不能任意嵌入井内的孔道,特别是不规则形孔道,不能很好地起到封堵和降滤失的作用。同时,这种工艺较复杂,对环境容易造成污染。
高软化点沥青在钻井液中使用时,要求以微小的颗粒分散到泥浆体系中,这样既可以保证沥青分散均匀,又可以避免聚结成较大的块状物堵塞振动筛而造成无法使用等问题的发生。通常情况下,沥青颗粒的粒径要求在120μm以下,甚至100μm以下方可正常使用。
然而,将沥青粉碎成小的颗粒是十分困难的。采用一般的粉碎设备可以将石料或煤类的物质粉碎成很小的颗粒。但是沥青与上述物质有很大区别。因为在粉碎过程中,随着粉碎机的高速旋转与物料摩擦而产生大量的热,会使物料温度升高很多。沥青由于其特殊的物性,会随着温度的升高变软、变粘,即使已被粉碎的小颗粒也会重新粘结成大的颗粒。而且粉碎的粒径越小,这种情况越明显。
为了解决这些问题,CN95120535公开了一种生产高软化点沥青细微颗粒的方法。它主要包括三个步骤:先将原料与水制成乳化液,然后从乳化液的细微颗粒萃取并除去轻组分,最后分离并回收沥青细微颗粒。该方法可以得到细小的沥青颗粒,而缺点在于工艺过程复杂,萃取时需要使用大量有机溶剂,生产成本提高。在最后回收处理阶段需要干燥,容易造成沥青颗粒部分熔化并重新粘合在一起。
CN201110353561公开了一种在沥青粉碎过程中加入固体分散剂和包被剂的方法来解决高软化点沥青的粉碎问题,取得了一定的效果。但是引入的固体分散剂为惰性组分,可能会对在一定程度上破坏钻井液体系。此外,为了保证常温下储存时沥青颗粒不会重新粘结,还需要另外加入包被剂,增加了成本和工艺的复杂性。
因此,现有技术中需要一种粒径颗粒小,常温贮存过程中不会发生团聚黏连,并具有适当的可变性能力的高软化点沥青颗粒。
发明内容
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