[发明专利]一种2-氯-6-溴对硝基苯甲酸的合成方法

说明书

技术领域

本发明公开了一种2-氯-6-溴对硝基苯甲酸的合成方法，属于化学合成领域。

背景技术

对硝基苯甲酸是黄色结晶粉末，无臭，能升华。微溶于水，能溶于乙醇等有机溶剂。遇明火、高热可燃。受热分解。用于医药、染料、兽药、感光材料等有机合成的中间体，可由对硝基甲苯氧化而得。对硝基苯甲酸是重要的有机合成中间体和相关原料，广泛用于医药、农药、染料等生产，传统的合成方法多采用重铬酸钠和高锰酸钾氧化法，反应可在较温和条件下进行，但会生成大量有毒废物，污染环境。

2-氨基-5-硝基苯甲酸是合成苯并嗪唑酮衍生物等荧光剂以及其他染料的重要中间体。其制备可采用下列方法：（1）先将2-甲基-4-硝基苯胺与乙酸酐反应，氨基被保护起来，然后用高锰酸钾氧化，最后在浓盐酸中水解。（2）甲酸与邻氨基苯甲酸反应，氨基被保护，用混酸硝化，接着在酸或碱性水溶液中煮沸。由于1法所用原料国内难以购到，2法中的甲酸较贵，且购到的甲酸溶液还需作进一步

去水处理，所以我们采用邻氨基苯甲酸为原料，用较普通、价格较低的乙酸酐，一定酸度时，得到N-乙酰氨基苯甲酸。用混酸硝化后，在一定量的无水乙醇中，酸性水解即可制得该中间体，且温度低、反应速度快、产率也较高、可用于较

大规模的生产。

发明内容

本发明提供一种反应条件温和、收率高的一种2-氯-6-溴对硝基苯甲酸的合成方法。

为达到上述目的，本发明2-氯-6-溴对硝基苯甲酸的合成路线为：

本发明涉及的2-氯-6-溴对硝基苯甲酸的合成过程包括以下步骤：

（1）取80～100mL的甲苯加入到500mL的三口烧瓶中，向其中分别缓慢加入5～6mL质量分数90～94%硫酸和8～10mL质量分数65～70%硝酸，并控制反应温度在30～40℃下反应20～30min，反应得到对硝基甲苯，将温度升温至70～80℃，向三口烧瓶中吸管滴加2～3mL质量分数20～30%盐酸溶液，滴加完成后加入0.2～0.4g的锡粉和5～6mL质量分数40～50%氢氧化钠溶液，搅拌均匀反应20～30min，即可得到对甲苯胺；

（2）将上述得到的对甲苯胺中加入50～60mL水和0.1～0.2g锌粉和沸石和30～50mL冰醋酸，搅拌均匀后进行水浴加热至100～105℃，反应40～50min后，加入5～10mL醋酸酐，将烧杯中出现白雾时停止加入加热，将烧杯中趁热在搅拌下将反应物缓慢倒入70～80mL的冷水，并不断搅拌，之后进行抽滤得到对甲基乙酰苯胺；

（3）将上述5～7g的对甲基乙酰苯胺固体加入到250mL烧杯中，向烧杯中加入150～170mL的水和10～12g硫酸镁，水浴加热至83～85℃，同时用酒精灯加热制备5g高锰酸钾的25mL水溶液至沸腾溶解，在充分搅拌下将热的高锰酸钾溶液在25～30min内分批加入烧杯中，加完后继续在此温度下搅拌10～15min，之后趁热用双层滤纸抽滤，向滤液中加入1～2mL乙醇煮沸，之后再过滤，将滤液进行冷却至20～25℃，向滤液中加入质量分数20～30%硫酸调节pH为1～2，抽滤得固体，用冰水进行冲洗，过滤后得对硝基苯甲酸乙酯；

（4）将上述得到的对硝基苯甲酸乙酯固体放入250mL干燥三口烧瓶中，放入油浴加热至70～80℃使固体完全熔化，之后再升温至90～92℃，向其中通入恒定流量的干燥氯气，通入时间8～10min后停止即可得到2,6-二氯对硝基苯甲酸乙酯；

（5）取上述18～20g反应产物于锥形瓶中，向其中加入120mL水，6～7gNaBrO₃和40～50mL二溴甲烷，在搅拌下缓慢滴加4～5mL质量分数47%的溴化氢，搅拌反应10～12min，静置分层，提取有机相蒸馏结晶得2-氯-6-溴对硝基苯甲酸乙酯；

（6）将上述得到的2-氯-6-溴对硝基苯甲酸乙酯固体，加入质量分数15～20%的氢氧化钠溶液进行浸泡10～15min，静置过滤后，将固体加入四氯化碳溶液浸泡，浸泡后蒸馏去除溶剂，放入冰浴中降温至5～8℃得到晶体，过滤、干燥即得2-氯-6-溴对硝基苯甲酸。

具体实施方式