[发明专利]一种多层催化剂及其制备方法和利用该多层催化剂制备不饱和醛(酸)的方法有效
申请号: | 201510702362.X | 申请日: | 2015-10-26 |
公开(公告)号: | CN105413702A | 公开(公告)日: | 2016-03-23 |
发明(设计)人: | 万毅;易光铨;曹传宗;于海彬;孙康;初乃波;黎源;华卫琦 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司;万华化学(宁波)有限公司 |
主分类号: | B01J23/887 | 分类号: | B01J23/887;B01J23/888;C07C27/12;C07C45/35;C07C47/22;C07C51/25;C07C57/05 |
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地址: | 264002 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 多层 催化剂 及其 制备 方法 利用 不饱和 | ||
1.一种多层催化剂,其特征在于,从外层催化剂、中间层催化剂到内层催化剂用下列通式表示:
(Mo12BibFecCodNieAfOx):m(Moa1NbgVhWiBjOy):n(Moa2PbkAllSipCqOz)
其中A选自K、Cs和Cu中的一种或两种或多种,B选自Fe、P、Si和Mg中的一种或两种或多种,C选自Sb、Sr、Ru、La和Ce中的一种或两种或多种;b、c、d、e、f、x、a1、g、h、i、j、y、a2、k、l、p、q、z分别代表相应元素的原子比例,b=0.1~8,c=0.1~5,d=1~12,e=0.01~3,f=0.01~0.4,a1=6~13,g=0~1,h=0~3,i=0~3,j=0.3~1,a2=0.1~0.5,k=0.1~0.5,l=4~10,p=2~7,q=0~0.5,m为中间层与外层质量比,n为内层与外层质量比,m=0.1~0.5,n=1~3,x、y、z分别由外层、中间层、内层中与氧不同的元素的数量及其氧化程度决定。
2.根据权利要求1所述的多层催化剂,其特征在于,b=0.3~6,c=0.2~4,d=4~8,e=0.8~2.5,f=0.1~0.25,a1=8~12,g=0.05~0.8,h=0.5~1.5,i=0.5~2.5,j=0.4~0.8,a2=0.2~0.4,k=0.2~0.3,l=6~9,p=2~4,q=0~0.3,m=0.15~0.3,n=1.5~2.8。
3.根据权利要求1或2所述的多层催化剂,其特征在于,内层催化剂孔隙率为15~30%,优选15~20%,直径50~500μm的孔占总孔容的20~70%,优选55~65%,导热系数20~70W/(m·K),优选25~58W/(m·K);中间层催化剂孔隙率10~20%,优选13~18%,直径50~200μm的孔占总孔容的60~90%,优选65~70%,导热系数60~100W/(m·K),优选65~90W/(m·K);外层催化剂孔隙率0.1~0.15%,优选0.11~0.13%,导热系数85~140W/(m·K),优选100~130W/(m·K)。
4.根据权利要求1所述多层催化剂,其特征在于,所述Si元素来自商品硅溶胶、层析硅胶、碳化硅、二氧化硅中一种或两种或多种;所述Al元素来自铝矾土、高岭土、拟薄水铝石和α-氧化铝中的一种或两种或多种;所述Mo元素来自多钼酸铵、三氧化钼、钼酸和二硫化钼中的一种或两种或多种;所述Cu元素来自氧化铜、硝酸铜、氯化铜、醋酸铜、氯化亚铜、乙酰丙酮铜、草酸铜和碱式碳酸铜中的一种或两种或多种,优选硝酸铜、氯化铜和醋酸铜中的一种或两种或多种;所述Cs元素来自乙酸铯、碳酸铯、卤化铯、氧化铯、硝酸铯和硫酸铯中的一种或两种或多种,优选碳酸铯和/或硝酸铯;所述K元素来源选自碳酸钾、硝酸钾、氯化钾、光卤石、杂卤石、钾长石和云母中的一种或两种或多种,优选碳酸钾和/或硝酸钾。
5.根据权利要求1所述的多层催化剂,其特征在于,所述内层催化剂的制备方法,包括以下步骤:按照比例,将造孔剂、含各元素的化合物和润滑剂混合均匀,然后加入捏合剂进行捏合为泥料,然后将泥料制成直径3~5mm的小球,100~200℃,优选105~150℃,干燥3~7h,优选3.5~6.5h,焙烧温度700~1300℃,优选800~1100℃,焙烧2~7h,优选3~6h,制得成型的球形内层催化剂。
6.根据权利要求1所述的多层催化剂,其特征在于,所述中间层催化剂的制备方法,包括以下步骤:按照比例,在20~100℃,优选80~90℃,将含各元素的化合物采用水或酸水溶液溶解,任选的采用氨水调节pH=0.5~7,优选pH=2~5,搅拌熟化1~12h,优选3~4h,在80~250℃,优选200~220℃干燥,然后在250~550℃,优选380~420℃焙烧1~10h,优选2~4h。
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