[发明专利]催化异构化反应的方法在审
| 申请号: | 201510690147.2 | 申请日: | 2015-10-22 |
| 公开(公告)号: | CN106608806A | 公开(公告)日: | 2017-05-03 |
| 发明(设计)人: | 刘银川;孙翟宗;杨卫胜 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
| 主分类号: | C07C13/18 | 分类号: | C07C13/18;C07C5/31 |
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| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 催化 异构化 反应 方法 | ||
技术领域
本发明涉及一种催化异构化反应的方法,可应用于相关离子液体催化异构化反应的工业连续生产中
背景技术
石脑油裂解生产乙烯的过程中,裂解汽油经过两段加氢和芳烃抽提后副产大量的抽余油,目前抽余油主要用作生产溶剂油,基本没有进行提升附加值利用,部分返回裂解炉作为裂解原料,但是由于环烷烃含量较高,烯烃收率较低;且较高的环戊烷和甲基环戊烷也不适宜作为重整原料使用。抽余油中C6烷烃占40%以上,其中含有大量的包括甲基环戊烷和环己烷在内的环烷烃,因此从抽余油中分离出C6馏分并将甲基环戊烷异构化为环己烷,然后通过精馏得到纯度较高的环己烷将会极大提高抽余油的利用价值。
离子液体是由有机阳离子和无极阴离子构成,在室温下通常是液态的,有些种类甚至低于室温也称液态的盐类。它们具有非挥发性或零蒸汽压、宽沸程、宽电化学窗口、强的静电场、良好的导电性,具有选择性溶解力和可设计性等特点,其这些特殊的物性给化学研究开辟了一个全新的领域,是一种很有前景被开发利用的介质或软功能材料。由于构成离子液体的阴、阳离子种类繁多,可通过简单的变换不同离子来控制它的多种物理和化学性质,它不仅在电化学、有机合成、生物化学、催化、分离等方面具有独特的作用,而且室温离子液体作为一种环境友好的催化剂和溶剂,符合绿色化学概念,有望面临全球环境安全问题的现代工业带来突破性的进展。
早在20世纪80年代初期,英国BP公司和法国IFP等研究机构开始探索离子液体作为溶剂与催化剂的可能性,并在Friedel-Crafts反应、烷基化、异构化、烯烃二聚及催化加氢和Diels-Alder等反应中取得较好的结果。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是现有技术中存在的工艺流程复杂,不易操作,催化活 性低,转化率不稳定等问题,提供了一种新的催化异构化反应的方法,该方法用于催化异构化反应时,具有工艺流程简单,易操作,催化活性高,转化稳定性好等优点。
为解决上述技术问题,本发明的技术方案如下:
以C6抽余油为原料,在油剂体积比0.1~5,反应温度50~80℃,反应压力0.1~1.0MPa的条件下,原料与离子液体催化剂在反应器中反应得到环己烷。
上述技术方案中,优选的,反应器采用带夹套的搅拌釜反应器,搅拌器的转速为50~200rpm,物料在搅拌釜反应器中的停留时间控制在0.5~12h。更优选的,搅拌器的转速为100~180rpm。若反应热相对较大,可通过搅拌釜反应器的夹套采用冷却介质进行撤热。
上述技术方案中,优选的,反应后的产物经过液液分离器将反应产物和催化剂分离,下层的催化剂经过活性组分补加罐补充活性组分后返回搅拌釜反应器,上层的产物进入产品罐。
上述技术方案中,优选的,原料C6抽余油以质量百分比计,包括以下组分:0~50%的异己烷,0~50%的正己烷,10~100%的甲基环戊烷,0~10%的环己烷,0~50ppm的水。更优选的,50~100%的甲基环戊烷,0~2%的环己烷,0~10ppm的水。
上述技术方案中,优选的,原料先经过干燥器脱水至0~30ppm,更优选为0~10ppm。然后经预热器加热至25~80℃后,更优选为50~70℃,进入搅拌釜反应器,搅拌釜反应器全密闭。
上述技术方案中,优选的,物料循环反应方式为外循环,即反应后的部分物料,经过静态混合器,与活性组分补加罐溢流的离子液体催化剂混合后返回搅拌釜反应器。
上述技术方案中,优选的,搅拌釜反应器出来的部分物料进入液液分离罐,反应产物从液液分离罐的上部溢出进入产品罐,离子液体催化剂从液液分离罐的底部溢流,进入活性组分补加罐。
上述技术方案中,优选的,液液分离罐底部溢流的离子液体催化剂需进入活性组分补加罐,活性组分补加罐设有活性组分添加口,且进料管插入液面以下,离子液体催化剂溶解活性组分后从活性组分补加罐上部溢流回反应器。
上述技术方案中,优选的,在反应过程中,离子液体催化剂中的活性组分遇水易分解,造成催化剂活性损失。
上述技术方案中,优选的,搅拌釜反应器、活性组分补加罐和液液分离罐的气相空间相互连通,压力平衡,离子液体催化剂通过自流的方式从液液分离罐返回搅拌釜反应 器。
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