[发明专利]一种烟用纸张中4‑氨基偶氮苯残留量的测定方法

说明书

技术领域

本发明属于烟用内衬纸、接装纸、条盒包装纸中有害物质残留的理化检验技术领域，主要涉及烟用内衬纸、接装纸、条盒包装纸中偶氮染料的测定技术，具体说是偶氮物质在碱性溶液中被连二亚硫酸钠还原成4-氨基偶氮苯，然后用液液提取和分散固相萃取方法提取和净化后，用液相色谱串联质谱联用仪进行测定，内标法定量。

背景技术

纸包括内衬纸、接装纸、条盒包装纸等的生产过程中，需要加入各种各样的化学品如漂白剂、加工助剂、印刷油墨、防腐杀菌剂等化学物，以改善其包装性能和美观性。但是研究发现，这些化学品会残留在纸张中，进而迁移到卷烟中，其中一些迁移物具有毒性甚至致癌作用，对消费者的健康构成危害。美国、欧盟、日本等发达国家都对与食品接触的包装材料制定了相应的法规和限量标准，并实施了严格的市场准入管理。偶氮染料就是分子结构中含有偶氮基-N=N-的染料。根据偶氮基数目的多少可分为单偶氮、双偶氮染料及多偶氮染料。目前市场上70%左右的合成染料均为以偶氮结构为基础的偶氮染料。

通常研究认为，偶氮染料其结构本身通常不会对人体产生有害影响，但有一些用“芳胺类中间体”合成的偶氮染料，因其与人体皮肤长期接触之后，会因人表面皮肤的弱酸环境，极易发生还原反应并使偶氮基断裂，生成大量芳胺类化合物。其反应式如下：

而这类化合物往往存在着严重致癌性，极易使人体细胞诱发病变，对人体皮肤甚至膀胱、输尿管等器官会产生极其严重的致癌损害，是应该被明令禁止的。这种违禁的偶氮染料，也被称为“致癌芳香胺染料”，目前国际上明令禁止使用的芳香胺有24种，4–氨基偶氮苯（4–aminoazobenzene）是其中的一种。偶氮染料的检测方法一般是将样品在70℃的柠檬酸缓冲溶液中用连二亚硫酸钠进行还原反应，快速冷却到室温，过硅藻土柱，并用叔丁基甲醚进行多次洗涤，收集合并含有目标物的有机层，用旋转蒸发仪浓缩至近干，最后定容进样分析。而4-氨基偶氮苯在酸性条件下容易还原，会生成苯胺和对苯二胺，而苯胺和对苯二胺本身未被禁用，且是偶氮染料合成的基本成分，因此若检测出苯胺和对苯二胺，并不能说明使用了4–氨基偶氮苯染料。因此4-氨基偶氮苯一般是在碱性条件下进行还原反应。

目前，检测芳香胺的方法主要气相色谱法（GC-ECD）、气相色谱串联质谱法（GC-MS/MS）【李英、张焱、荆瑞俊等，气相色谱-质谱法测定纺织品中的芳香胺化合物。印染，2006（3）：40-42】，液相色谱法（HPLC-DAD）【王卉卉，牛增元，叶曦雯等，染色纺织品与皮革制品中23种禁用偶氮染料的高效液相色谱法测定。分析测试学报，28（8）：944-948】和液相色谱串联质谱法（LC-MS/MS）【温裕云、欧廷、何明超等。超高效液相色谱-串联质谱法快速测定纺织品和皮革中偶氮染料释放的致癌芳香胺。色谱，31（4）：380-385；钱微君，阮勇，石东亮等。染色纺织品中禁用偶氮染料的高效液相色谱-电喷雾电离质谱联用法测定。纺织学报，31(12):89-92】。GC、HPLC法对仪器设备要求低，但易受到杂质干扰的影响，定性能力较差，因此容易出现假阳性结果。而且芳香胺极性较大、热稳定性较差，采用GC-MS法分析时，灵敏度不高且色谱峰峰型较差。高效液相色谱-串联质谱法中，母离子与子离子一一对应的多重反应监测模式(MRM)可以有效去除因复杂基质干扰而引起的假阳性现象在分析速度、灵敏度、选择性方面具有很好的优势，近年来得到快速普及。

发明内容

本发明的目的旨在克服现有技术缺陷，提供一种烟用纸张中4-氨基偶氮苯残留量的测定方法，即将样品剪碎，加入还原液，然后进行液液萃取，固相分散萃取、溶剂置换后直接以液相色谱-串联质谱测定纸张中4-氨基偶氮苯的测定方法，该方法能快速、准确检测纸张中4-氨基偶氮苯，测定结果准确，基质干扰少。

本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：一种烟用纸张中4-氨基偶氮苯残留量的测定方法，具体包括以下步骤：