[发明专利]一种固体催化剂、其制备方法及应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种固体催化剂、其制备方法及应用，具体涉及一种吡唑醚菌酯中间体N-羟基-N-2-[(N-对氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯胺的催化制备方法。

背景技术

吡唑醚菌酯是具有吡唑结构的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，具有高效低毒、杀菌谱广、化学性质稳定等优点而成为国内外农药企业的开发热点，可广泛用于小麦、花生、水稻、果树等作物，对白粉病、纹枯病、褐斑病、灰霉病等均有较强的防治作用。

N-羟基-N-2-[(N-对氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯胺是合成吡唑醚菌脂的关键中间体，它的高效合成也是吡唑醚菌脂整条合成路线的关键步骤。其结构如下：

N-羟基-N-2-[(N-对氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯胺(化合物Ⅱ)基本都是以2-[(N-对氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]硝基苯(化合物Ⅰ)为原料进行合成，其合成路线为：

该合成路线的难点在于如何选择性的将苯环上的硝基仅仅还原为羟胺。现有工艺中多采用铂、铑、钯等贵金属催化反应，成本太高，无法大规模生产，因此需要开发出新型高效廉价的催化剂提高N-羟基-N-2-[(N-对氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯胺的收率和选择性。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种廉价高效，能够用于N-羟基-N-2-[(N-对氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯胺的生产的固体催化剂及其制备方法。

本发明所要解决的另一技术问题是提供一种收率高、成本低的N-羟基-N-2-[(N-对氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯胺的制备方法。

为解决以上技术问题，本发明采取如下技术方案：

一种固体催化剂，所述的固体催化剂包括活性成分和载体，所述的活性成分为铜和锌，所述的载体为γ-Al₂O₃，所述的铜与所述的锌的摩尔比为1:1～3。

优选地，所述的铜与所述的γ-Al₂O₃的质量比为1:6～10。

一种所述的固体催化剂的制备方法，将Cu(NO₃)₂·3H₂O、Zn(NO₃)₂·6H₂O和γ-Al₂O₃在氢气和氮气的存在下，在480～520℃下还原活化处理3～5h，制得所述的固体催化剂。

优选地，所述的制备方法的具体步骤为：向所述的Cu(NO₃)₂·3H₂O和所述的Zn(NO₃)₂·6H₂O中加入水配置成溶液，然后加入所述的γ-Al₂O₃，磁力搅拌10～24小时，抽滤，滤渣真空干燥10～15小时，然后在通所述的氢气和所述的氮气的管式炉中进行所述的还原活化，制得所述的固体催化剂。

优选地，所述的γ-Al₂O₃的目数为35～45目。

优选地，所述的氢气、所述的氮气和所述的γ-Al₂O₃的添加质量比为0.2～0.8：0.2～0.4：1。

具体地，所述的Cu(NO₃)₂·3H₂O、所述的Zn(NO₃)₂·6H₂O和所述的γ-Al₂O₃的投料量可根据所述的铜与所述的锌的摩尔比和所述的铜与所述的γ-Al₂O₃的质量比进行确定。

一种N-羟基-N-2-[(N-对氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯胺的制备方法，将2-[(N-对氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]硝基苯与还原剂在催化剂和有机溶剂的存在下，在45～55℃下反应4～6小时后，经过滤、干燥、减压蒸馏、重结晶得到所述的N-羟基-N-2-[(N-对氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯胺，所述的催化剂为所述的固体催化剂。

优选地，所述还原剂为选自氢气、硼氢化钠、水合肼、氨气中的任意一种。

优选地，所述的2-[(N-对氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]硝基苯与所述的还原剂的投料质量比为1～60:1。