[发明专利]基于3-abpt配体的Cu（I）配位聚合物及其制备方法

权利要求书

1.一种基于3-abpt配体的Cu(I)配位聚合物，其化学式为：

{[Cu₂I₂(3-abpt)]·DMF}_n；

其中，3-abpt为4-氨基-3,5-二(3-吡啶基)-1,2,4-三氮唑，其为V型多齿有机配体。

2.如权利要求1所述的基于3-abpt配体的Cu(I)配位聚合物，其中，所述配位聚合物属于三斜晶系，空间群为P-1。

3.如权利要求1所述的基于3-abpt配体的Cu(I)配位聚合物，其中，所述配位聚合物结晶参数为：

。

4.如权利要求1所述的基于3-abpt配体的Cu(I)配位聚合物，其中，所述配位聚合物中包含两种类型的Cu(I)：

类型一的Cu(I)为四配位结构，所述类型一Cu(I)分别与3-abpt的吡啶基上的N1和三唑上的N2以及两个I原子配位；

类型二的Cu(I)为四配位结构，所述类型二Cu(I)分别与3-abpt的吡啶基上的N5和三唑上的N3以及两个I原子配位，三唑上的两个N原子和两个吡啶基上的N原子均参与配位。

5.如权利要求1所述的基于3-abpt配体的Cu(I)配位聚合物，其中，I原子为μ2桥连配体，每个I原子分别和两个Cu(I)连接，形成八元环结构。

6.如权利要求5所述的基于3-abpt配体的Cu(I)配位聚合物，其中，所述八元环结构为非平面环结构，呈椅式构型。

7.一种基于3-abpt配体的Cu(I)配位聚合物的制备方法，包括以下步骤，

步骤一，称取CuI(0.01g～0.02g，0.1mmol)，NaI(0.01g～0.02g，0.1mmol)加入到2～4mLDMF溶液中，室温下搅拌0.5～1h，过滤得澄清滤液；

步骤二，将1mLDMF缓慢地加入到所述滤液上层作为缓冲层，接着在缓冲层上缓慢地加入3～5mL含3-abpt(0.01g～0.03g，0.1mmol)的甲醇溶液，静置一周，溶液中有块状结晶生成，制得如权利要求1至5任一项所述配位聚合物。

8.如权利要求6所述的基于3-abpt配体的Cu(I)配位聚合物的制备方法，包括以下步骤，

步骤一，称取CuI(0.019g，0.1mmol)，NaI(0.015g，0.1mmol)加入到3mLDMF溶液中，室温下搅拌0.5h，过滤得澄清滤液；

步骤二，将1mLDMF缓慢地加入到所述滤液上层作为缓冲层，接着在缓冲层上缓慢地加入4mL含3-abpt(0.0238g，0.1mmol)的甲醇溶液，静置一周，溶液中有块状结晶长出，得到所述配位聚合物。

9.如权利要求7所述的基于3-abpt配体的Cu(I)配位聚合物的制备方法，其中所述3-abpt的制备采用以下步骤，

1)在50mL三颈烧瓶中加入3-氰基吡啶(2.5～3.5g，30mmol)、盐酸联肼(2.5～3.5g，30mmol)、水合肼(4.5～5.5mL，90mmol)和15mL乙二醇，然后通20分钟氮气，在氮气环境下搅拌加热至130℃；

2)在步骤1)基础上，反应4h后，冷却至常温，加入100mL的H₂O稀释，立即有白色的沉淀生成，抽滤，用H₂O洗涤，所得白色固体在乙醇中重结晶，得到白色固体产物。

10.如权利要求9所述的基于3-abpt配体的Cu(I)配位聚合物的制备方法，其中所述3-abpt的制备采用以下步骤，

1)在50mL三颈烧瓶中加入3-氰基吡啶(3.12g，30mmol)、盐酸联肼(3.15g，30mmol)、水合肼(5.2mL，90mmol)和15mL乙二醇，然后通20分钟氮气，在氮气环境下搅拌加热至130℃；

2)在步骤1)基础上，反应4h后，冷却至常温，加入100mL的H₂O稀释，立即有白色的沉淀生成，抽滤，用H₂O洗涤，所得白色固体在乙醇中重结晶，得到白色固体产物。