[发明专利]一种同时检测蔬菜、水果、食用菌中多种邻苯二甲酸酯类增塑剂的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种检测蔬菜、水果、食用菌中多种邻苯二甲酸酯类增塑剂的方法，属于农产品安全检测技术领域。

背景技术

邻苯二甲酸酯(phthalicacidestersPAEs)是一类重要的化工原料，属于大宗工业品，据相关统计显示，全球每年邻苯二甲酸酯类物质的产量高达600万吨。它的用途十分广泛，几乎在所有的工业制品如农药、化肥、化妆品、药品、润滑剂、涂料、等当中均含有PAEs，但其主要被用作塑料的改性添加剂，以增大产品的可塑性和柔韧性，提高产品的强度,所以被称之为增塑剂。由于PAEs与聚烯烃类塑料基质未以化学键形式结合，因此极易游离出来，从塑料迁移扩散到土壤、水体及空气等环境介质中。PAEs类化合物同时也是一种环境激素类化合物，其化学结构由1个刚性平面芳环和2个可塑、非线性脂肪侧链组成，具有流动性大、水溶性低、难挥发、凝固点低和在环境中水解、光解速率极慢等特点，易在环境介质中长期存在并通过动植物的生物富集作用进入食物链，干扰血液中激素的正常水平，影响生物的生殖、发育和行为。研究表明PAEs及其代谢产物对实验动物具有内分泌干扰作用，能够产生生殖发育毒性，免疫毒性，神经毒性，具有致畸、致癌和致突变的作用，而其中最令人担忧和最严重的危害是其对动物的内分泌干扰作用及对雄性动物生殖系统发育的影响。美国环环保局(EPA)将邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸正二丁酯(DBP)等6种邻苯二甲酸酯列入“优先污染物名单”,我国也将DMP、DBP和邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)列为优先监测污染物。

近几年来对PAEs在食品领域的关注起源于2011年台湾地区发生的“增塑剂”重大食品安全事件风波，2011年5月起台湾地区食品中先后检出DEHP、DBP、DMP、DEP等6种邻苯二甲酸酯类增塑剂成分，至2011年6月8日，台湾地区公布被检出含增塑剂食品已达961种，涉及厂商近300家。随后，国内也在白酒、饮料、食用油、玩具等当中检出PAEs类增塑剂。目前我国对“无公害农产品”的界定,只是在于是否含有农兽药残留或者是一些重金属物质,而忽视了像PAEs这类对人体有危害的环境激素类物质。鉴于上述食品安全事件的频发，并随着研究者们对PAEs类物质的毒性和危害的深入研究,这两年来在农产品安全领域，也逐渐开始关注PAEs类增塑剂。

塑料大棚是设施农业的一种重要形式，利用塑料大棚进行蔬菜栽培，具有单产高、受季节影响小等优点，对缓解蔬菜淡季的供求矛盾起到了特殊的重要作用。塑料大棚和塑料覆膜的大量使用，使得随着时间的推移，PAEs与塑料分子间弱的氢键或范德华力作用而极易游离出来，迁移至大棚内空气、灌溉水当中或者沉降、被土壤吸收，增加了土壤中PAEs的含量。由于PAEs属于半挥发性有机化合物，塑料大棚内蔬菜吸收累积PAEs的途径，国内外的研究报道集中有两种观点：(1)土壤中PAEs被植物根系吸收并运移到茎叶。PAEs类增塑剂可以穿过根皮层而进入木质部，通过根毛细胞的作用累积于植物茎，或通过运输作用到达叶部并累积；(2)由于PAEs的亨利系数低、沸点高和蒸汽压低，只能缓慢的挥发到大气中，而存在于大气中的PAEs会强烈地吸附于颗粒物上，然后被大棚植物茎叶吸收累积。根据目前设施农业中部分水果和食用菌的栽培方式来看，例如目前较广泛使用的地膜覆盖种植草莓，在草莓出苗、开花前后较长的生长周期内均覆膜栽培。套袋种植(主要为纸袋，部分含塑料成分的薄膜)的葡萄、桃子等水果，一般套袋时间较长，在果实生理落果的幼果时期一直到采摘前7-10天。受日照、温度的影响，PAEs类增塑剂有可能在其果实生长周期内迁移、富集；而食用菌栽培目前采用塑料栽、塑料瓶栽的技术较为普遍。以香菇塑料袋栽培为例，用聚丙烯塑料袋装填培养基原料随后进行湿热灭菌，长时间高温高压的环境有可能将PAEs增塑剂迁移进入培养基原料，此后菌体接种、菌丝生长、子实体发育、出菇蕾、成熟期各阶段均从培养基中吸收养分，PAEs类增塑剂有可能在其生长周期内富集；脱袋后，整个生长期间有塑料薄膜覆盖；采收后，多数以塑料保鲜包装，在整个栽培、采收过程中，PAEs类增塑剂均有可能存在迁移。