[发明专利]一种高纯农药中间体的合成工艺

说明书

技术领域

本发明涉及一种高纯农药中间体的合成工艺，具体涉及到高纯2-氨基-4-氯-6-甲氧基嘧啶的制备新工艺。

背景技术

氯嘧磺隆是一种选择性芽前、芽后除草剂，可被植物根、茎、叶吸收，在植物体内进行上下传导，在生长旺盛的分生组织细胞发挥除草作用，主要用于大豆田防除阔叶杂草。

目前国内普遍采用的工艺是2-氨基-4，6-二氯嘧啶在甲醇体系中与甲醇钠反应，反应结束后将甲醇蒸馏，然后加水结晶，得到含量为95～97％土黄色粉末颗粒，即一氯嘧啶粗品。然后用甲苯或二氯乙烷作溶剂，活性炭脱色后降温结晶得到高纯一氯嘧啶。

该法主要问题是因一氯嘧啶在此甲苯或二氯乙烷中溶解度有限，需大量溶剂，且高纯一氯嘧啶的收率仅为80％左右，还有13％左右的低含量产品只能降级使用或做成2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶，总收率约为93％。本发明提供的方法则改用甲醇-石油醚体系代替传统的甲醇体系，大幅提高高纯产品的收率至90％，套用母液蒸馏后得到约3～4％的低含量一氯嘧啶，因大幅减少了高温溶剂蒸馏过程，故总收率比传统工艺高出1～2％，达到94～95％。

本发明提供的方法则改用混合体系代替传统的甲醇单一体系，采用一次结晶法即得到高纯2-氨基-4-氯-6-甲氧基嘧啶产品，提高高纯产品的收率及总收率，克服了传统方法收率低，污染大及生产难度大的缺点，提供了一种新的生产工艺，取得了较好的经济效果。

发明内容

本发明的目的可通过以下措施达到：

一种高纯农药中间体的合成工艺，将2-氨基-4，6-二氯嘧啶投入混合溶剂中，升温回流，然后加入甲醇钠，保温反应结束后降温加入脱色剂回流脱色，过滤后降温结晶，母液套用，粗品用水洗涤后即可高纯一氯嘧啶产品。其中所述混合溶剂为甲醇、甲苯、二氯乙烷、乙腈及石油醚中间的两种或多种。

所用混合溶剂优选为甲醇-石油醚，其体积比为1∶0.5～3。

所用混合溶剂的量为二氯嘧啶质量的3～10倍。

所用脱色剂为白色硅藻土，其质量为二氯嘧啶质量的2％～20％。

所用混合溶剂母液套用次数为1-10次。

本发明采用混合溶剂代替原有单一溶剂，加大了一氯嘧啶的溶解度，减少了溶剂用量及损耗，另外在反应结束后直接用脱色剂脱色后结晶，大大提高了高纯产品的收率。

本合成方法省去了大量的溶剂蒸馏过程，不仅提高了产品的外观质量，提高了收率，且减少了污水量，生产的高纯一氯嘧啶用来合成高品质氯嘧磺隆，可满足国内外高端市场的需求，产生很好的经济效果。

具体实施方式

实施例1：在250ml四口烧瓶中加入16.8g二氯嘧啶(0.1mol)、100ml甲醇及80ml石油醚，搅拌升温至40～50℃，快速滴加如18.2g甲醇钠溶液(0.101mol)，反应2小时，降温加入2g硅藻土后继续回流1小时，热过滤，洗涤滤饼，滤液合并降温至0～10℃结晶，抽滤，滤液套用，滤饼水洗后得白色针状晶体14.1g，含量99.7％，摩尔收率88.1％。

实施例2：在在250ml四口烧瓶中加入16.8g二氯嘧啶(0.1mol)、“实施例1”中回收母液约170ml、5ml甲醇及5ml石油醚，搅拌升温至40～50℃，快速滴加如18.2g甲醇钠溶液(0.101mol)，反应2小时，降温加入2g硅藻土后继续回流1小时，热过滤，洗涤滤饼，滤液合并降温至0～10℃结晶，抽滤，滤液套用，滤饼水洗后得白色针状晶体14.62g，含量99.3％，摩尔收率91.01％。

实施例3：在在250ml四口烧瓶中加入16.8g二氯嘧啶(0.1mol)、“实施例2”中回收母液约170ml、5ml甲醇及5ml石油醚，搅拌升温至40～50℃，快速滴加如18.2g甲醇钠溶液(0.101mol)，反应2小时，降温加入2.5g硅藻土后继续回流1小时，热过滤，洗涤滤饼，滤液合并降温至0～10℃结晶，抽滤，滤液套用，滤饼水洗后得白色针状晶体14.52g，含量99.4％，摩尔收率90.49％。将母液蒸馏后加入100ml水，50℃左右搅拌30分钟后，降温至常温抽滤，滤饼洗涤得土黄色粉末7.44g(96.5％)，平均总摩尔收率为94.4％。

本发明不限于这些公开的实施方案，将覆盖在专利权利要求书中所描述的范围，以及权利要求范围的各种变型和等效变化。