[发明专利]一种溴化阻燃聚醚多元醇的制备方法及其应用

权利要求书

1.一种溴化阻燃聚醚多元醇的制备方法，其特征在于：所述方法包括以下步骤：

（1）以二元醇/二元酚为起始剂在催化剂作用下引发环氧氯丙烷的开环聚合反应，制备得到双官能度聚环氧氯丙烷，反应温度为60～120^OC，反应时间为3～10小时；

（2）将液溴滴加入步骤（1）得到的双官能度聚环氧氯丙烷中进行反应，滴加温度为-20～20^OC，滴加时间为3～10小时；

（3）将步骤（2）得到的溴化的聚环氧氯丙烷与强碱溶液反应得到双端环氧基化合物，反应温度为0～90^OC，反应时间为2～6小时；

（4）将步骤（3）得到的端环氧基化合物加入水、有机溶剂及催化剂，进行水解反应，得到多官能度溴化阻燃聚醚多元醇溶液，水解温度为45～95^OC，水解时间为2～8小时；

（5）将步骤（4）中得到的聚醚多元醇溶液进行减压蒸馏，得到产物溴化阻燃聚醚多元醇；

其中：

步骤（1）中所述二元醇/二元酚为乙二醇、二甘醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、二硝基丙二醇、1,6-己二醇、1,4-丁烯二醇、双酚A、双酚S中的一种或两种以上（含两种）的组合；催化剂为路易斯酸或质子酸，催化剂的加入量为起始剂二元醇/二元酚的0.05～0.5wt%；起始剂二元醇/二元酚与环氧氯丙烷的摩尔比为1:4～10；

步骤（2）中所用液溴与步骤（1）得到的聚环氧氯丙烷的摩尔比为1～4:1；

步骤（3）中所述强碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙或氢氧化锂的水溶液；所用强碱与步骤（2）得到的溴化聚环氧氯丙烷的摩尔比为1～6:1；

步骤（4）中所用酸性催化剂为盐酸、硫酸、磷酸、硝酸、对甲苯磺酸或高氯酸，酸性催化剂的加入量为步骤（3）得到的端环氧基化合物的0.1～1wt%；所用有机溶剂为四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二氧六环、丙酮、甲醇、乙醇或乙腈中的一种或其混合物；所用有机溶剂、水及步骤（3）中得到的端环氧基化合物的质量比为1～10:1～10:1；

步骤（5）中减压蒸馏温度为60～120^OC。

2.根据权利要求1所述的一种溴化阻燃聚醚多元醇的制备方法，其特征在于步骤（1）中所述催化剂为发烟硫酸和/或高氯酸，催化剂的加入量为起始剂二元醇/二元酚0.08～0.12wt%。

3.根据权利要求1所述的一种溴化阻燃聚醚多元醇的制备方法，其特征在于步骤（1）中起始剂二元醇/二元酚与环氧氯丙烷的摩尔比为1:5～6，反应温度为110～120^OC，反应时间为4～6小时。

4.根据权利要求1所述的一种溴化阻燃聚醚多元醇的制备方法，其特征在于步骤（2）中所用液溴与步骤（1）得到的聚环氧氯丙烷的摩尔比为2～3:1，反应温度为-20～0^OC，反应时间为7～9小时。

5.根据权利要求1所述的一种溴化阻燃聚醚多元醇的制备方法，其特征在于步骤（3）氢氧化钠或氢氧化钾水溶液浓度为40～50wt%，所用氢氧化钠或氢氧化钾与步骤（2）得到的溴化聚环氧氯丙烷的摩尔比为2～3：1，反应温度为50～60^OC，反应时间为3～4小时。

6.根据权利要求1所述的一种溴化阻燃聚醚多元醇的制备方法，其特征在于步骤（4）中所用酸性催化剂为38wt%的盐酸或68wt%的硝酸，酸性催化剂的加入量为步骤（3）得到的端环氧基化合物的0.5～0.8wt%。

7.根据权利要求1所述的一种溴化阻燃聚醚多元醇的制备方法，其特征在于步骤（4）中所用有机溶剂为乙腈或/和四氢呋喃，所用有机溶剂、水及步骤（3）中得到的端环氧基化合物的质量比为1：1.2～1.4：3.3～3.4，水解温度为50～60^OC，水解时间为4～5小时。

8.根据权利要求1所述的一种溴化阻燃聚醚多元醇的制备方法，其特征在于步骤（5）中减压蒸馏温度为80～90^OC。

9.权利要求1-8中任一项所述方法制备的溴化阻燃聚醚多元醇在阻燃聚氨酯硬质泡沫材料中的应用。