[发明专利]一种2,2’,4,4’,6,6’‑六硝基二苯硫的精制方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种化工中间体的精制方法，具体涉及一种2,2’,4,4’,6,6’-六硝基二苯硫的精制方法。

技术背景

2,2’,4,4’,6,6’-六硝基二苯硫(DPS)是合成高能钝感炸药2,2’,4,4’,6,6’-六硝基二苯砜(PCS)的重要前体，2,2’,4,4’,6,6’-六硝基二苯砜密度为1.830g/cm³，熔点345℃，爆发点375℃(5s)，撞击感度100％，摩擦感度97％，爆速7174m/s，可作为高温射孔弹用炸药，具有较大的应用价值，以2,2’,4,4’,6,6’-六硝基二苯砜为基的混合炸药在170-200℃温度范围内完全可代替以PYX/HNS为基的耐热混合炸药。

文献[邓明哲，叶志虎，赵省向等.耐热炸药PCS的合成及应用[J].火炸药学报，2007，30(5)：42-44.]报道的2,2’,4,4’,6,6’-六硝基二苯硫合成是以苦基氯为原料，乙醇作为溶剂，硫代硫酸钠作为硫化剂，碳酸钙作为促进剂，回流反应1小时，用10％盐酸中和过量的碳酸钙，过滤，有热水、乙醇洗涤，干燥后制得2,2’,4,4’,6,6’-六硝基二苯硫粗品。相关文献未见有其精制方法的报道。合成出的粗品未经精制处理直接进行下一步氧化反应制备2,2’,4,4’,6,6’-六硝基二苯砜，得到的2,2’,4,4’,6,6’-六硝基二苯砜的纯度为90％-92％，需要对2,2’,4,4’,6,6’-六硝基二苯砜进行精制来提高产品纯度，并且存在环境污染的问题。

发明内容

本发明要解决的技术问题是克服现有技术的不足和缺陷，提供一种产品纯度高、精制时间短、废水易处理的2,2’,4,4’,6,6’-六硝基二苯硫精制的方法。

本发明提供一种2,2’,4,4’,6,6’-六硝基二苯硫的精制方法，2,2’,4,4’,6,6’-六硝基二苯硫(DPS)的结构式如下式(1)所示：

本发明精制方法包括以下步骤：

将粗品2,2’,4,4’,6,6’-六硝基二苯硫加入乙酸中，搅拌并降温至30℃，再缓慢加入氧化剂，加完后升温至60℃～80℃，反应1～3小时，过滤、水洗，乙醇洗，干燥得精制的2,2’,4,4’,6,6’-六硝基二苯硫。氧化剂为双氧水时，2,2’,4,4’,6,6’-六硝基二苯硫与乙酸、H₂O₂用量比为2,2’,4,4’,6,6’-六硝基二苯硫:乙酸:H₂O₂＝1g:15ml～25ml:5ml～7.5ml。氧化剂为双氧水和酸酐时，2,2’,4,4’,6,6’-六硝基二苯硫与乙酸、H₂O₂、酸酐用量比为2,2’,4,4’,6,6’-六硝基二苯硫：乙酸:H₂O₂:酸酐＝1g:15ml～20ml:3ml～4ml:0.5g～1g。

本发明中粗品2,2’,4,4’,6,6’-六硝基二苯硫是指以三硝基氯苯为原料，经缩合，硫化得到的DPS，或由其他原料或其他工艺得到的，也包括在使用中混入杂质的DPS。

所述氧化剂是指包括H₂O₂及酸酐RCOOOR。所用H₂O₂为市售的30％、50％及其它浓度的双氧水；酸酐RCOOOR中R为C₁～C₈烷基、苯基、苄基或芳基，且其中的-COOOH不限于一个。

本发明的2,2’,4,4’,6,6’-六硝基二苯硫的精制方法的优选方法，包括以下步骤：将粗品2,2’,4,4’,6,6’-六硝基二苯硫加入乙酸中，搅拌并降温至30℃，再缓慢加入双氧水，加完后升温至60℃～80℃，反应1小时，过滤、水洗，乙醇洗，干燥得精制的2,2’,4,4’,6,6’-六硝基二苯硫。2,2’,4,4’,6,6’-六硝基二苯硫与、乙酸、H₂O₂用量比为2,2’,4,4’,6,6’-六硝基二苯硫:乙酸:H₂O₂＝1g:25ml:7.5ml。