[发明专利]一种梳型农药用高分子分散剂连续化制备方法

说明书

技术领域

    本发明涉及不同乙烯基单体共聚形成的农药用高分子表面活性剂制备方法，具体地说，是一种采用不同的乙烯基单体发生自由基共聚、具有长侧链的农药用高分子表面活性剂的连续化制备方法。

背景技术

基于安全、生态、环境和可持续发展的理念，人们对农药和农药制剂正日益提出更高的要求。对农药制剂的要求，可归纳为：安全、友好、高效、经济和方便。为实现此目标，农药制剂的水基化，便是其中最重要的发展方向之一。水基化的农药剂型有水悬浮剂（SC）、水乳剂（EW）、悬浮乳剂（SE）、悬浮种衣剂（FS）等。所谓水基化，便是将水用做为农药制剂的基质，显然会派生出一系列的长处：(1)可节约可观的芳烃资源，显著降低制剂的加工成本；(2)改善了制剂的加工和使用环境；(3)降低制剂的毒性，减轻制剂对作物的药害和有毒物质在作物中的残留；(4)制剂不再具有易燃、易爆的危险，提高了制剂在贮运和使用过程中的安全性，相应降低对包装、贮运的要求；(5)减轻对土壤、地下水等生态环境造成的污染；(6)无溶剂气味，减轻对眼、喉、鼻粘膜和皮肤的刺激等；这无疑是一个理想的抉择。但是，多数农药活性物质并不溶于水，有些甚至会在水中发生降解和反应，这就需要我们为此克服许多技术难题。

具有“梳子”结构的高分子表面活性剂是SC、FS、OF、SE和CS等水基制剂中非常重要的一个助剂，可以解决高浓度、易膏化水基制剂的化学和物理稳定性。通常，“梳型”高分子表面活性剂是由具有端双键的大单体与其它功能乙烯基单体，在引发剂作用下，发生聚合，再中和形成的，产品具有骨架疏水的长碳链、长聚氧乙烯醚侧链和羧酸基团侧链，通过调节分子量、侧链官能团、侧链长度及其分布可制备满足农药水基化制剂不同需要的分散剂或乳化剂，分子式见图1。“梳型”高分子表面活性剂特有的结构，能够在农药加工过程中砂磨外力作用下，与农药粒子实现多点锚固，多层吸附，吸附厚度大，降低原药“裸露”的表面，提高颗粒间的润滑，聚氧乙烯醚长侧链能够在水介质中伸展，空间位阻大，减少助剂用量，降低奥氏熟化程度，促进了悬浮剂等水基制剂体系的稳定。

传统的农药用高分子表面活性剂一般采用间歇式聚合方法，产品骨架链与官能团的分布因反应条件（如温度、压力、滴加速度等）的微变化而产生较大的变化，不利于产品质量的稳定；如CN 200710025659.2报导了大单体一次性加入釜底，其它功能单体一次或连续滴加入釜内，在引发剂作用下发生溶液聚合，经中和形成的可用于农药悬浮剂用高分子分散剂，因反应前期与后期单体的浓度不一样会造成聚合速率不易控制，最终造成产品质量差异较大；如实现高分子表面活性剂聚合过程的连续化，可有效提高设备利用率、缩短生产周期、降低能耗，提高产品质量的稳定性。

发明内容

    本发明的目的是提供一种不同的乙烯基单体发生自由基共聚，形成的具有“梳型”结构的农药用高分子表面活性剂连续化制备方法，由该方法制备的农药用表面活性剂产品质量稳定、节约能耗、生产效率高等特点。

本发明中采用釜式反应器，并应包含预混釜、聚合反应釜、老化釜、选择性增加滴加釜、中和釜。

本发明的技术方案如下：

一种农药用“梳型”高分子表面活性剂连续化生产办法，它是由以下步骤组成：

步骤1：预混，预混釜内投入计量的链转移剂、引发剂、溶剂和聚合单体，混合均匀，并用氮气置换，温度控制在-20～50度，压力0～1.0MPa；

步骤2：向聚合反应釜内投入计量的步骤1混合物，用氮气置换，升温至50～150度，压力控制在-0.05～1.0MPa，当聚合单体质量达到目标产物的要求，向聚合反应釜内底部通入步骤1所配置的混合液，控制温度在50-150度，压力在-0.05～1.0MPa；

步骤3：当聚合反应釜液体满后，反应液从反应釜顶部流出，从老化釜底部流入，继续聚合反应，老化釜的温度控制在50～150度，压力-0.05～1.0MPa；

步骤4：当老化釜液体充满后，反应液从老化釜顶部流出，进入中和釜，温度0～100度，压力为0～1MPa,滴加入碱中和，必要时需蒸馏以水置换有机溶剂，获取高分子水溶液。

上述农药用高分子表面活性剂连续化制备方法中，步骤1为预混釜视需要，可多个，优选温度0～20度，压力0.2～0.4MPa，步骤2为聚合釜，步骤3为老化釜，步骤4为中和转化釜，优选温度60～95度，压力0～0.4MPa。