[发明专利]ε‑丙酸正戊酯基‑ε‑己内酯及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于化工领域，尤其涉及一种内酯型香料化合物，具体来说是一种ε-丙酸正戊酯基-ε-己内酯及其制备方法。

背景技术

内酯型香料化合物普遍存在于自然界中，大部分的内酯型香料化合物可以在自然界中获得，在食品香精和日化香精的调配中用途广泛，既可以作为香精的主香调也可以作为配料。其中的大部分内酯型香料化合物阈值低，在香精配方中用量节省而且香气强烈。国内外对于内酯型香料化合物的研究普遍在：γ-内酯型香料化合物、δ-内酯型香料化合物、大环内酯型香料化合物上。其中γ-内酯型香料呈现明显的果香香气，δ-内酯型香料呈现明显的奶香香气，大环内酯型香料呈现明显的麝香香气，这部分的内酯型香料使用稳定、香气的天然感强，而且它们大部分可以从自然界中获得，但是成本高、产率低。但是目前国内外鲜有对于ε-内酯型香料化合物的研究及其制备，使得ε-内酯型香料化合物在国内外研究和制备中都是空缺。

发明内容

针对现有技术中的技术问题，本发明提供了一种ε-丙酸正戊酯基-ε-己内酯及其制备方法，所述的这种ε-丙酸正戊酯基-ε-己内酯及其制备方法解决了现有技术中制备ε-内酯型香料化合物困难、成本高、产率低的技术问题。

本发明提供了一种ε-丙酸正戊酯基-ε-己内酯，其结构式如下：

。

本发明还提供了上述的ε-丙酸正戊酯基-ε-己内酯的制备方法，包括如下步骤：

1)以酸类化合物和醇类化合物为起始原料，在第一有机溶剂中，通过第一酸催化剂酯化，在回流的温度下，反应8-10h，制备得到丙烯酸正戊酯化合物；

2)丙烯酸正戊酯化合物和烯类化合物在第二有机溶剂中，通过碱催化剂和第二酸催化

剂加成、Baeyer-Villiger氧化，在室温或者低于回流温度、氮气保护下，反应4-8h，制备得到ε-丙酸正戊酯基-ε-己内酯化合物。

进一步的，所述的酸类化合物为丙烯酸，所述的醇类化合物为正戊醇，所述的丙烯酸与正戊醇的摩尔比为1.0:1.0~2.0。

进一步的，所述的酸类化合物和醇类化合物的摩尔之和与第一有机溶剂的摩尔比为1.0~1.5：1.0。

进一步的，所述的第一有机溶剂为甲苯。

进一步的，所述的酸类化合物和醇类化合物：第一酸催化剂的摩尔比为10.0~15.0:1.0。

进一步的，所述第一酸催化剂为对甲苯磺酸。

进一步的，所述的丙烯酸正戊酯化合物与所述烯类化合物的摩尔比为1.5~2.5:1.0。

进一步的，所述烯类化合物为1-吡咯烷-1-环己烯。

进一步的，所述的丙烯酸正戊酯化合物和烯类化合物与所述的第二有机溶剂的摩尔比为0.05~0.07:1.0。

进一步的，所述的第二有机溶剂为二氯甲烷。

进一步的，所述的丙烯酸正戊酯和烯类化合物：碱催化剂的摩尔比为1.9~2.0:1.0。

进一步的，所述碱催化剂为磷酸氢二钠。

进一步的，所述的丙烯酸正戊酯和烯类化合物：第二酸催化剂的摩尔比为3.5~4.0:1.0。

进一步的，所述第二酸催化剂为间氯过氧苯甲酸。

上述一种ε-丙酸正戊酯基-ε-己内酯化合物的合成路线如下：

本发明的方法是以酸类化合物和醇类化合物为原料，有机溶剂中通过酸催化剂发生酯化反应，得丙烯酸正戊酯化合物，所得丙烯酸正戊酯化合物再和烯类化合物为原料，在有机溶剂中通过碱催化剂和酸催化剂发生加成和Baeyer-Villiger氧化反应，最终获得ε-丙酸正戊酯基-ε-己内酯化合物。

本发明和已有技术相比，其技术进步是显著的。本发明提供了一种ε-丙酸正戊酯基-ε-己内酯及合成方法，是一种新型ε-内酯型带有特征的醇甜米酒的酒香香气的化合物，是国内外对于ε-内酯型带有特征香气化合物的最新研究成果。

附图说明

图1是实施例1中所得的丙烯酸正戊酯的核磁氢谱分析图。

图2是实施例2中所得的ε-丙酸正戊酯基-ε-己内酯化合物的核磁氢谱分析图。

图3是实施例2中所得的ε-丙酸正戊酯基-ε-己内酯化合物的核磁碳谱分析图。

具体实施方式

下面通过具体实施例对本发明进一步阐述，但并不限制本发明。

实施例1

一种丙烯酸正戊酯化合物的合成方法，具体步骤如下：