[发明专利]一种纳米贵金属负载聚合物囊泡及其制备方法有效
申请号: | 201510333530.2 | 申请日: | 2015-06-16 |
公开(公告)号: | CN104998683B | 公开(公告)日: | 2017-09-15 |
发明(设计)人: | 戴李宗;余世荣;袁丛辉;罗伟昂;李聪;毛杰;许一婷;曾碧榕;何凯斌 | 申请(专利权)人: | 厦门大学 |
主分类号: | B01J31/06 | 分类号: | B01J31/06;B01J35/02 |
代理公司: | 厦门市首创君合专利事务所有限公司35204 | 代理人: | 张松亭 |
地址: | 361000 *** | 国省代码: | 福建;35 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 纳米 贵金属 负载 聚合物 及其 制备 方法 | ||
1.一种制备纳米贵金属负载聚合物囊泡的方法,其特征在于包括以下步骤:
1)合成酚醛树脂预聚物,其固含量范围为20~50%;
2)将所述酚醛树脂预聚物加入到含有苯乙烯和四乙烯基吡啶的醇溶液中混合均匀,其中酚醛树脂预聚物是苯乙烯质量的1%~10%,四乙烯基吡啶与苯乙烯的体积比为1:10~1:3;
3)将上述混合溶液加入水热反应釜中,于100-150℃下加热6-24h;
4)冷却至室温,反应物醇洗后分散得到聚四乙烯基吡啶-聚苯乙烯-酚醛树脂复合囊泡分散液;
5)向上述聚四乙烯基吡啶-聚苯乙烯-酚醛树脂复合囊泡分散液滴加贵金属盐溶液,常温下搅拌1~5h使囊泡质子化,其中贵金属盐是氯金酸、硝酸银、氯钯酸中的一种,质量是囊泡质量的0.1%~10%;
6)配制还原剂水溶液,添加到上述混合溶液中,搅拌反应1~5h,产物离心水洗后分散,得到贵金属负载的聚四乙烯基吡啶-聚苯乙烯-酚醛树脂复合囊泡;其中还原剂的质量是囊泡质量的0.5%~5%;所述囊泡粒径是100~1000nm,膜厚是10~50nm;表面上负载贵金属纳米粒子,粒径在3~10nm。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤1)中,所述酚醛树脂预聚物是苯酚和甲醛通过碱催化合成的,其中苯酚和甲醛的摩尔比是1:1.5~1:3。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于所述酚醛树脂预聚物的合成包括以下子步骤:
按摩尔比1:2~2.5称取苯酚和甲醛溶液,按苯酚质量的2~8%称取氢氧化钠固体并配制成15~25wt%的水溶液;
称取上述氢氧化钠水溶液质量的70-90%与苯酚混合搅拌,于40-50℃下恒温水浴15-30min;
称取上述甲醛溶液质量的70-90%加入上述混合溶液中,于55-65℃下恒温反应40-80min;
加入剩余的氢氧化钠水溶液,继续恒温反应20-40min;
加入剩余的甲醛溶液后升温至65-80℃,恒温反应20-40min;
升温至90-100℃,恒温反应50-70min至反应产物呈深红色,冷却终止反应;
反应物于50-65℃下真空脱水25-40min,形成所述酚醛树脂预聚物,将所述酚醛树脂预聚物置于5℃下冷藏备用。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤2)中,所述醇是乙醇、乙二醇、异丙醇中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤2),还包括加入非离子型表面活性剂溶于去离子水形成的水溶液的步骤,其中非离子型表面活性剂的质量是所述苯乙烯的1~20%。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于:所述非离子型表面活性剂是水溶性聚合物,具体是聚氧化乙烯、聚乙二醇、聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯三嵌段共聚物、聚乙烯吡咯烷酮中的至少一种。
7.根据权利要求5所述的方法,其特征在于:所述非离子型表面活性剂的质量是所述苯乙烯的5-15%。
8.根据权利要求5所述的方法,其特征在于:步骤2)中,所述去离子水与所述醇的体积比为1:5~5:1。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤6)中,所述还原剂是硼氢化钠、抗坏血酸、柠檬酸中的一种。
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