[发明专利]一种Swern试剂的制备与应用

权利要求书

1.一种如式(I)所示的4-(2-(2-(甲亚砜基)乙基)-4-硝基苯)吗啉：

2.如权利要求1所述的4-(2-(2-(甲亚砜基)乙基)-4-硝基苯)吗啉(I)的合成方法，其特征在于所述方法按如下步骤进行：(1)将如式(II)所示的2-(2-氯-5硝基)苯乙醇和吗啉混合，于100℃～120℃下反应12～18小时，反应完毕，减压回收过量吗啉，加水，搅拌后过滤，于80℃～100℃下干燥得如式(III)所示的2-(2-吗啉-5-硝基苯)乙醇；

(2)将步骤(1)制得的如式(III)所示的2-(2-吗啉-5-硝基苯)乙醇溶解在有机溶剂A中，于90℃～110℃下缓慢滴加双(三氯甲基)碳酸酯与有机溶剂A的混合液，保温反应8～12小时，反应结束后减压回收有机溶剂A；往残留物中加入有机溶剂B，室温下滴加20％甲硫醇钠水溶液，在30℃～70℃下反应6～8小时；再滴加30％过氧化氢水溶液，保温反应2～4小时，反应结束后，减压回收溶剂B，残留物用二氯甲烷萃取，有机层依次用饱和食盐水洗、无水硫酸钠干燥、减压回收二氯甲烷制得如式(I)所示的4-(2-(2-(甲亚砜基)乙基)-4-硝基苯)吗啉；

3.如权利要求2所述的合成方法，其特征在于所述的2-(2-氯-5硝基)苯乙醇(II)与吗啉的物质的量之比为1:1.1～6.0。

4.如权利要求2所述的合成方法，其特征在于所述的步骤(1)减压回收过量吗啉后水的用量是如式(II)所示的2-(2-氯-5硝基)苯乙醇质量的5～10倍。

5.如权利要求2所述的合成方法，其特征在于所述式(III)所示的2-(2-吗啉-5-硝基苯)乙醇、双(三氯甲基)碳酸酯、甲硫醇钠、过氧化氢的物质的量之比为1:0.33～0.43:1.1～2.0:1.5～3.0。

6.如权利要求2所述的合成方法，其特征在于所述步骤(2)所述有机溶剂A为甲苯、对二甲苯、氯苯、对二氯苯中的一种；所述有机溶剂B为丙酮、甲醇、乙醇中的一种；所述有机溶剂A的总用量是式(III)所示的2-(2-吗啉-5-硝基苯)乙醇质量的4～10倍；有机溶剂B的用量是式(III)所示的2-(2-吗啉-5-硝基苯)乙醇质量的4～10倍。

7.如权利要求1所述的4-(2-(2-(甲亚砜基)乙基)-4-硝基苯)吗啉(I)的应用，其特征在于所述应用为：将双(三氯甲基)碳酸酯的二氯甲烷溶液在-30℃～0℃条件下与式(I)所示的4-(2-(2-(甲亚砜基)乙基)-4-硝基苯)吗啉的二氯甲烷溶液混合，使双(三氯甲基)碳酸酯与如式(I)所示的4-(2-(2-(甲亚砜基)乙基)-4-硝基苯)吗啉反应制得新型Swern试剂；所得新型Swern试剂再与如式(IV)所示的醇类化合物在-30℃～0℃下反应搅拌0.5～5.0小时后，滴加三乙胺，继续搅拌反应0.5～5.0 小时，经后处理得到式(V)所示醛或酮；

式(IV)或(V)中，R¹为烷基或芳基，R²为H、烷基或芳基。

8.如权利要求7所述的4-(2-(2-(甲亚砜基)乙基)-4-硝基苯)吗啉(I)的应用，其特征在于所述如式(IV)所示的醇类化合物、如式(I)所示的4-(2-(2-(甲亚砜基)乙基)-4-硝基苯)吗啉、双(三氯甲基)碳酸酯、三乙胺的物质的量之比为1:1.2～2.1:0.4～0.7:2.4～4.2，所述二氯甲烷的总用量是式(I)所示的4-(2-(2-(甲亚砜基)乙基)-4-硝基苯)吗啉质量的6～10倍。

9.如权利要求7所述的4-(2-(2-(甲亚砜基)乙基)-4-硝基苯)吗啉(I)的应用，其特征在于所述后处理方法为：反应结束加水搅拌0.5小时，分液，有机层减压回收二氯甲烷，残留物滴加10％盐酸溶液调体系pH至酸性，用石油醚或正己烷萃取、分液，有机层减压浓缩后制得如式(V)所示的醛或酮；水层经回收处理可得如式(VI)所示的副产物硫醚；所述滴加盐酸溶液调pH至酸性为1～6；

10.如权利要求9所述的应用，其特征在于所述水层副产物硫醚的回收处理方法为：水层滴加10％氢氧化钠溶液调pH至10～14，二氯甲烷萃取分液，有机层减压回收二氯甲烷后得硫醚，所述的硫醚经过氧化氢水溶液氧化后重新套用。