[发明专利]钴催化剂在审
| 申请号: | 201510264121.1 | 申请日: | 2009-10-01 |
| 公开(公告)号: | CN104923252A | 公开(公告)日: | 2015-09-23 |
| 发明(设计)人: | H·阿巴斯;S·贝尔;G·J·凯利;J·韦斯特 | 申请(专利权)人: | 约翰森·马瑟公开有限公司 |
| 主分类号: | B01J23/89 | 分类号: | B01J23/89;C10G2/00 |
| 代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 11038 | 代理人: | 汪宇伟 |
| 地址: | 英国*** | 国省代码: | 英国;GB |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 催化剂 | ||
1.一种制备催化剂的方法,该方法包括以下步骤:
(a)通过如下形成催化剂前体;
(i)用钴化合物和钌化合物浸渍过渡型氧化铝,
(ii)干燥经浸渍的氧化铝,
(b)煅烧经干燥的催化剂前体,和
(c)还原经煅烧的前体,
其中进行步骤(i)和(ii)直到催化剂的钴含量≥25重量%,催化剂的钌含量为0.05-0.15重量%,在250-650℃的温度下进行煅烧和在450-650℃的温度下进行还原,使得催化剂中的钴晶粒具有通过氢气化学吸附测定的≥15nm的平均尺寸。
2.根据权利要求1的方法,其中重复浸渍和干燥直到催化剂的钴含量为25-45重量%。
3.根据权利要求1或权利要求2的方法,其中钴晶粒具有≥17.5nm,优选≥20nm的平均尺寸。
4.根据权利要求1或权利要求2的方法,其中同时浸渍所述钴化合物和钌化合物。
5.根据权利要求1或权利要求2的方法,其中相继浸渍所述钴化合物和钌化合物。
6.根据权利要求1或权利要求2的方法,其中所述过渡型氧化铝包含γ氧化铝和/或δ氧化铝。
7.根据权利要求6的方法,其中所述氧化铝具有≤25μm的平均粒径。
8.根据权利要求6的方法,其中所述氧化铝的BET表面积为120-160m2/g。
9.根据权利要求6的方法,其中所述氧化铝具有0.35-0.65cm3/g的孔体积。
10.根据权利要求6的方法,其中所述氧化铝具有≥10nm的平均孔径。
11.根据权利要求1或权利要求2的方法,其中还将选自钼、铁、锰、钛、锆、镧、铈、铬、镁或锌的金属的一种或多种添加剂化合物与钴和/或钌化合物同时或相继浸渍到催化剂载体中。
12.根据权利要求1或权利要求2的方法,其中进行两个或更多个浸渍阶段;在各个浸渍之间对干燥前体进行预煅烧阶段。
13.根据权利要求1或权利要求2的方法,其中所述煅烧在450-650℃的温度下于空气中进行。
14.根据权利要求1或权利要求2的方法,其中所述还原在500-600℃的温度下进行。
15.根据权利要求1或权利要求2的方法,其中所述还原步骤用选自氢气、合成气或者氢气和/或一氧化碳与氮气或其它惰性气体的混合物的还原性气体进行。
16.根据权利要求15的方法,其中所述还原性气体混合物包含>90体积%的氢气。
17.根据权利要求1或权利要求2的方法,该方法还包括将经还原的催化剂包封在烃蜡中的步骤。
18.一种用于烃的费-托合成的方法,该方法包括在费-托反应器中使包含氢气和一氧化碳的气体混合物穿过根据权利要求1或权利要求2制备的催化剂的步骤。
19.根据权利要求18的方法,其中所述一氧化碳和氢气的混合物是氢气:一氧化碳比为1.6-3.0:1的合成气。
20.根据权利要求18的方法,其中所述反应在0.1-10Mpa的压力下和150-350℃的温度下进行操作。
21.根据权利要求18的方法,其中所述费托反应器为固定床反应器或浆态相反应器。
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