[发明专利]一种全氟羧酸铜(I)试剂及其制备方法和应用在审
| 申请号: | 201510235365.7 | 申请日: | 2015-05-11 |
| 公开(公告)号: | CN104945421A | 公开(公告)日: | 2015-09-30 |
| 发明(设计)人: | 翁志强;黄扬杰;侯传崎 | 申请(专利权)人: | 福州大学 |
| 主分类号: | C07F1/08 | 分类号: | C07F1/08;C07C43/225;C07C41/30;C07C22/08;C07C17/263;C07C49/80;C07C45/68;C07C69/76;C07C67/343 |
| 代理公司: | 福州元创专利商标代理有限公司 35100 | 代理人: | 蔡学俊 |
| 地址: | 350108 福建省福州市*** | 国省代码: | 福建;35 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 羧酸 试剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种全氟羧酸铜(I)试剂,其特征在于:其结构式为:
,其中,RF选自C2F5、n-C3F7,n-C4F9、n-C5F11、n-C6F13中的一种,R1、R2独立的选自H或烷基。
2.根据权利要求1所述的全氟羧酸铜(I)试剂,其特征在于:所述的烷基为碳原子数为1-4的任意一种烷基。
3.根据权利要求1所述的全氟羧酸铜(I)试剂,其特征在于:其结构式中R1和R2同为H。
4.根据权利要求1所述的全氟羧酸铜(I)试剂,其特征在于:其结构式中R1和R2同为烷基。
5.根据权利要求1所述全氟羧酸铜(I)试剂,其特征在于:其结构式中R1为H,R2为烷基。
6.一种制备如权利要求1所述的全氟羧酸铜(I)试剂的方法,其特征在于:包括以下步骤:
1)氯化亚铜、四氢呋喃、叔丁醇钠在室温下反应,过滤,得到叔丁醇化亚铜溶液;
2)往所得叔丁醇化亚铜溶液中加入双齿氮配体,得到深红棕色溶液;在0 ℃下,向深红棕色溶液中滴加全氟羧酸,室温下搅拌10-40分钟,过滤,将滤液真空除去溶剂,所得固体用乙醚洗涤,经重结晶后得到全氟羧酸铜(I)试剂。
7.根据权利要求6所述的全氟羧酸铜(I)试剂的制备方法,其特征在于:氯化亚铜、叔丁醇钠、双齿氮配体和全氟羧酸的摩尔比为1: 0.1-1.5: 0.1-10: 0.1-10。
8.根据权利要求6所述的全氟羧酸铜(I)试剂的制备方法,其特征在于:步骤2)所述双齿氮配体的结构式为:
,其中,R1和R2独立的选自H或烷基。
9.一种如权利要求1所述的全氟羧酸铜(I)试剂的应用,其特征在于:在二恶烷溶剂中,将所述全氟羧酸铜(I)试剂与化合物R-X反应,用于生成全氟烷基化产物R-RF,
其中,X为Br或I,R为下述式a-式v中的任意一种:;RF 为 C2F5、n-C3F7、n-C4F9、n-C5F11、n-C6F13中的一种。
10.根据权利要求9所述的全氟羧酸铜(I)试剂的应用,其特征在于:其具体步骤为:在氮气气氛中加入全氟羧酸铜(I)试剂、化合物R-X,再加入二恶烷溶剂,在密闭体系中130-140℃搅拌反应10-16 h后,冷却至室温,用乙醚萃取3次,萃取液浓缩、过硅胶柱色谱,以正戊烷为洗脱剂进行洗脱,得到相应的全氟烷基化产物;其中,全氟羧酸铜(I)试剂、化合物R-X按摩尔量之比0.5-10:1加入;每毫摩尔全氟羧酸铜(I)试剂加入二恶烷的量为15-20 mL。
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