[发明专利]一种制备邻苯二硫酚的方法

说明书

技术领域

本发明涉及医药化学技术领域，具体涉及一种制备邻苯二硫酚的方法。

背景技术

邻苯二硫酚是一种用途广泛的化工中间体，在医药与化工生产方面均有重要应用。例如，邻苯二硫酚可用于抗冠心病、抗心绞痛、抗消化系统不良症状等药物的合成，也可用于多种功能染料及工程塑料、橡胶助剂、显色剂、鳌合酚醛树脂等的合成研究。同时，作为一类具有良好配位性能的有机配体，在功能配合物的构建与研发中也充当着重要的角色。尽管邻苯二硫酚的结构简单，但其合成方法并不容易。目前报道的多种生产邻苯二硫酚的方法，或原料成本高、操作复杂，或副产物多、产率低下，这些缺点阻碍了对该生产工艺的进一步研究，使得其工业应用性受到了很大程度的限制，导致市面上邻苯二硫酚的价格一直居高不下。因此，探索与发展低成本、操作简单、转化率高的生成邻苯二硫酚的方法，无论是在基础研究方面，还是在实际的生产应用方面，均具有重要的研究价值。

发明内容

本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种制备邻苯二硫酚的方法。

本发明提供一种制备邻苯二硫酚的方法，该方法以金属钠、乙硫醇和邻二卤苯作为起始原料，经过亲核取代、还原脱保护和盐酸酸化，得到邻苯二硫酚。

进一步的，在无水乙醚和惰性气体保护下，控制所述金属钠与所述乙硫醇的摩尔比为1：1～1：3，室温搅拌3～4小时至所有所述钠反应形成白色悬浊物为止，减压抽除溶剂和过量的所述乙硫醇，得白色粉末乙硫醇钠。

进一步的，控制所述邻二卤苯与所述乙硫醇钠的摩尔比为1：4～1：6，以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作为溶剂，反应温度为130℃，反应时间为12小时，制得1，2-二乙硫基苯。

进一步的，所述1，2-二乙硫基苯以四倍以上过量的金属钠和萘作为还原脱保护试剂，四氢呋喃为溶剂，室温下搅拌反应12小时，然后加入盐酸进行酸化，制得所述邻苯二硫酚。

本发明的有益效果在于，本发明所用到的原料和试剂价格便宜，易得，反应条件温和，操作方便，产物收率高，在精细化工和制药工业中具有广泛的应用前景。

附图说明

图1示意性示出制备邻苯二硫酚的化学式；

图2示意性示出制备乙硫醇钠的化学式；

图3示意性示出以图2中所示制得的乙硫醇钠以及邻二氯苯为原料制备1，2-二乙硫基苯的化学式；

图4示意性示出以图2中所示制得的乙硫醇钠以及邻二溴苯为原料制备1，2-二乙硫基苯的化学式；

图5示意性示出以图3与图4中所示制得的1，2-二乙硫基苯为原料制备邻苯二硫酚的化学式；

图6为本发明1，2-二乙硫基苯的氢谱图；

图7为本发明1，2-二乙硫基苯的碳谱图；

图8为本发明邻苯二硫酚的氢谱图；

图9为本发明邻苯二硫酚的碳谱图。

具体实施方式

下文将结合具体实施例详细描述本发明。应当注意的是，下述实施例中描述的技术特征或者技术特征的组合不应当被认为是孤立的，它们可以被相互组合从而达到更好的技术效果。

如图1所示，制备邻苯二硫酚的步骤如下：

(1)以下结合图2详细描述乙硫醇钠的制备

实例1：

在氩气保护条件下，往100mL具支口反应瓶中加入40mL新鲜干燥的乙醚和1.15g的金属钠(50mmol)。搅拌下往反应液逐滴加入4.07mL的乙硫醇(55mmol)，室温下搅拌反应4小时，直至金属钠完全消失并生成大量白色混浊物。然后减压抽除乙醚和少部分过量的乙硫醇，所得白色粉末即为乙硫醇钠(产量：3.88g,产率：92.4％)，并直接用于下一步反应。

实例2：

在氩气保护条件下，往100mL具支口反应瓶中加入40mL新鲜干燥的乙醚和1.15g的金属钠(50mmol)。搅拌下往反应液逐滴加入7.4mL的乙硫醇(100mmol)，室温下搅拌反应4小时，直至金属钠完全消失并生成大量白色混浊物。然后减压抽除乙醚和少部分过量的乙硫醇，所得白色粉末即为乙硫醇钠(产量：4.07g,产率：96.9％)，并直接用于下一步反应。

实例3：

在氩气保护条件下，往100mL具支口反应瓶中加入40mL新鲜干燥的乙醚和1.15g的金属钠(50mmol)。搅拌下往反应液逐滴加入11.1mL的乙硫醇(150mmol)，室温下搅拌反应3小时，直至金属钠完全消失并生成大量白色混浊物。然后减压抽除乙醚和少部分过量的乙硫醇，所得白色粉末即为乙硫醇钠(产量：4.18g,产率：99.5％)，并直接用于下一步反应。