[发明专利]一种MOFs负载型催化剂下聚醚改性硅油的制备方法

权利要求书

1.一种MOFs负载型催化剂下聚醚改性硅油的制备方法，其特征在于：包括以下操作步骤：

在MOFs负载型催化剂存在下，将含氢硅油与烯丙基聚醚在无溶剂的条件下发生硅氢加成反应，反应完成后过滤分离催化剂，得到聚醚改性硅油；

所述的MOFs负载型催化剂具有式(I)所示的结构通式：

其中M是指氯铂酸、三氯化铑、四氯化钯和三氯化钌中的任意一种与有机框架聚合物进行反应后的金属中心离子；R₁和R₂为相同或者不相同的H或Br；

所述MOFs负载型催化剂通过以下方法制备得到：

(1)在氮气保护下，将吡咯、溴取代的苯甲醛和溶剂二氯甲烷加入反应器中，5～30min之后加入催化剂三氟乙酸室温搅拌0.5～2.0h，然后加入二氯二氰基苯醌，继续搅拌反应0.5～2.0h，产物分离提纯，得到有机框架单体；

(2)在氮气保护下，将步骤(1)的有机框架单体和1,3,5-三乙炔苯、催化剂加入到有机溶剂中，除氧，然后加热至60～80℃搅拌反应12～48h，产物分离提纯后干燥，得到有机框架聚合物；

(3)将金属铂、铑、钯或钌元素的均相溶液与步骤(2)得到的有机框架聚合物混合，然后加入无水乙醇，在60～90℃下回流反应5.0～7.0h，抽滤，产物真空干燥得到MOFs负载型催化剂；所述金属铂、铑、钯或钌元素的均相溶液是指氯铂酸、三氯化铑、四氯化钯或三氯化钌的均相溶液；

所述的含氢硅油是指具有式(VI)或式(VII)结构的含氢硅油：

式中a、b和c表示10～200的整数；

所述的烯丙基聚醚是指具有式(VIII)结构的烯丙基聚醚：

式中x和y表示0～30的整数，但x和y不同时为零；R表示H、甲基、乙基和丙基中的任意一种。

2.根据权利要求1所述的一种MOFs负载型催化剂下聚醚改性硅油的制备方法，其特征在于：所述烯丙基聚醚与含氢硅油的摩尔比为(1～2)：1；所述MOFs负载型催化剂的浓度为10～200ppm。

3.根据权利要求1所述的一种MOFs负载型催化剂下聚醚改性硅油的制备方法，其特征在于：所述的硅氢加成反应是指在50～150℃下反应0.5～15h。

4.根据权利要求1所述的一种MOFs负载型催化剂下聚醚改性硅油的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述的物料吡咯与溴取代的苯甲醛的摩尔比为(0.8～1.2)：1；催化剂三氟乙酸的加入量为吡咯、溴取代的苯甲醛和溶剂二氯甲烷总质量的0.1％～0.6％；二氯二氰基苯醌的加入量为吡咯、溴取代的苯甲醛和溶剂二氯甲烷总质量的0.2％～0.8％。

5.根据权利要求1所述的一种MOFs负载型催化剂下聚醚改性硅油的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述的有机框架单体与1,3,5-三乙炔苯的摩尔比为(0.8～1)：1；所述的催化剂为CuI和Pd[PPh₃]₄，其中CuI的加入量为有机框架单体、1,3,5-三乙炔苯和有机溶剂总质量的0.1％～0.3％，Pd[PPh₃]₄的加入量为有机框架单体、1,3,5-三乙炔苯和有机溶剂总质量的0.2％～0.6％；所述的有机溶剂是指甲苯：三乙胺的体积比为5:2的混合溶剂。

6.根据权利要求1所述的一种MOFs负载型催化剂下聚醚改性硅油的制备方法，其特征在于：步骤(3)中所述的金属铂、铑、钯或钌元素的均相溶液是指铂、铑、钯或钌元素的浓度为0.02～0.06mol/L的氯铂酸-异丙醇溶液、四氯化钯-异丙醇溶液、三氯化铑-异丙醇溶液或三氯化钌-异丙醇溶液；均相溶液与有机框架聚合物的质量比为(1～2)：1。