[发明专利]一种用于加氢催化剂器外预硫化的硫化剂制备及脱臭方法

权利要求书

1.一种用于加氢催化剂器外预硫化的硫化剂制备及脱臭方法，其特征在于包括以下制备步骤：

(1)、硫化剂的合成：将硫磺和氨水加入反应釜中，加热升温至150～180℃，反应生成氨的多硫化物；然后将异丁烯通入反应釜中，在压力3～9MPa、温度在150～180℃下反应1～2小时；反应结束后冷却至室温，出料分离，得到有机相和无机相，有机相过滤得到粗硫化剂产物；其中，所述的氨水浓度为10％～30％，所述的硫磺、氨水和异丁烯的物质的量之比为0.5～2.0：0.2～2.0：1，所述氨水的物质的量以氨水中NH₃计；

(2)、硫化剂的脱臭：粗硫化剂产物按照以下方式进行脱臭处理得到硫化剂产品：氮气或空气气提、双氧水处理、碳酸乙烯酯处理、常压蒸馏，或双氧水处理、碳酸乙烯酯处理、氮气或空气气提、常压蒸馏，或碳酸乙烯酯处理、双氧水处理、氮气或空气气提、常压蒸馏，或双氧水处理、碳酸乙烯酯处理、常压蒸馏、氮气或空气气提，或碳酸乙烯酯处理、双氧水处理、常压蒸馏、氮气或空气气提；

所述的气提温度为25℃～80℃，气提时间为10min～60min；所述的双氧水处理的温度为25℃～100℃，处理时间为10min～60min，双氧水为浓度10％～30％的双氧水，双氧水的加入量为所述的粗硫化剂产物质量的0.5％～10％；所述的碳酸乙烯酯处理的处理温度为25℃～80℃，处理时间为10min～60min，碳酸乙烯酯的加入量为所述的粗硫化剂产物质量的0.5％～10％；所述的常压蒸馏在氮气保护、60℃～110℃条件下进行，蒸馏时间为30min～120min。

2.根据权利要求1所述的用于加氢催化剂器外预硫化的硫化剂制备及脱臭方法，其特征在于步骤(1)中，所述的硫磺和氨水加入反应釜后加热升温至150～180℃，恒温搅拌0.5～2小时，使硫磺与氨水充分混合、反应生成氨的多硫化物。

3.根据权利要求1所述的用于加氢催化剂器外预硫化的硫化剂制备及脱臭方法，其特征在于步骤(1)中，所述的氨水浓度为15％～25％，所述的硫磺、氨水和异丁烯的物质的量的比为1.2～1.7：0.5～1.0：1，所述氨水的物质的量以氨水中NH₃计。

4.根据权利要求1所述的用于加氢催化剂器外预硫化的硫化剂制备及脱臭方法，其特征在于步骤(1)中，所述的无机相过滤除杂后在蒸馏装置中常压蒸馏，蒸馏温度60～110℃，用水吸收蒸馏时产生的氨气和水，回收得到浓度10％～15％的低浓度氨水；其中用于吸收氨气时的水的质量为合成硫化剂时所用的氨水的质量的20％～40％；

蒸馏产生的釜残为粗酰胺类产品，所述的粗酰胺类产品采用水、乙醇或其它介质进行2～4次结晶纯化得到精酰胺类产品，所述的酰胺类产品为异丁酰胺。

5.根据权利要求4所述的用于加氢催化剂器外预硫化的硫化剂制备及脱臭方法，其特征在于所述的粗酰胺类产品用水进行结晶纯化，具体操作为：将粗酰胺类产品和水按照质量份数1～5：1～10混合，加热至60℃～90℃，搅拌完全溶解后，慢慢降温至室温结晶，过滤得到一次结晶产物，采用同样方法对一次结晶产物进行2～3次结晶，得到异丁酰胺产品。

6.根据权利要求1所述的用于加氢催化剂器外预硫化的硫化剂制备及脱臭方法，其特征在于步骤(2)中，硫化剂的脱臭为：粗硫化剂产物依次进行氮气或空气气提、双氧水氧化、碳酸乙烯酯处理、常压蒸馏制备硫化剂产品，具体操作包括：将粗硫化剂产物在25℃～80℃用氮气或空气进行气提30min～60min；然后加入浓度为10％～30％的双氧水，双氧水的加入量为所述的粗硫化剂产物质量的0.5％～10％，在25℃～85℃搅拌处理30min～60min；再加入碳酸乙烯酯，碳酸乙烯酯的加入量为所述的粗硫化剂产物质量的0.5％～10％，在50℃～80℃搅拌处理30min～60min；最后在氮气保护下在100℃～110℃条件下常压蒸馏30min～80min，得到硫化剂产品。

7.根据权利要求1或6所述的用于加氢催化剂器外预硫化的硫化剂制备及脱臭方法，其特征在于所述的双氧水的浓度为20％～30％，所述的双氧水的加入量为所述的粗硫化剂产物质量的1％～5％；所述的碳酸乙烯酯的加入量为所述的粗硫化剂产物质量的1％～5％。

8.根据权利要求1所述的用于加氢催化剂器外预硫化的硫化剂制备及脱臭方法，其特征在于所述的硫化剂产品的硫含量为40％～60％；所述的硫化剂产品是二叔丁基多硫化产物，包括5～20％的二叔丁基二硫醚、20～40％二叔丁基三硫醚、30～50％二叔丁基四硫醚、20～40％二叔丁基五硫醚。