[发明专利]一种染料中间体甲基磺酰胺克利西丁产品的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及精细化工领域，尤其涉及一种染料中间体甲基磺酰胺克利西丁产品的制备方法。

背景技术

克利西丁在苯环上加入甲基磺酰胺基团后合成的染料既具有耐晒、色彩鲜亮的特点，又具有耐洗性能，无毒，符合环保的特点。中国专利公开号为：CN1379023A的专利公开了一种甲基磺酰胺克利西丁及其制备方法，其合成步骤如下，由克利西丁为原料，经过乙酰化、氯磺化、氨解、水解、中和、精制等步骤得到最终产品，反应方程式如下：

由于克利西丁成本较高，原有的工艺路线在得到最终产品时成本较高，市场竞争力较低。因此急需要一种新型工艺代替传统工艺从而达到节约成本的目的。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种具有节约成本等优点的染料中间体甲基磺酰胺克利西丁产品的制备方法。

为解决上述技术问题，本发明提供一种染料中间体甲基磺酰胺克利西丁产品的制备方法，采用一种相对廉价的对甲基苯甲醚为原料，经过氯磺化、氨解、硝化、还原、精制得到最终产品。反应方程式如下：

其特征在于包括如下步骤：

1)氯磺化(对甲基苯甲醚1份(物质的量，下同)，氯磺酸1.1～1.5份，在40～100度下进行反应2～12h，得到中间体1，收率60～90％)；

2)氨解(中间体11份，15～35度下滴加一甲胺1.05～1.5份，再在30～70度下反应2～12h，得到中间体2；收率75～95％)；

该步骤产生的盐酸溶液不做分离，直接用作铁粉还原的原料。

3)硝化(加入中间体21份，采用30％～65％浓硝酸1.2～2.5份，浓硫酸0.24～0.5份进行管道硝化反应得到中间体3；反应温度60～90度，反应时间5～20h，收率80％～95％)；

该步骤所使用的反应器采用管道反应器方式，中间体2溶解于溶剂中，浓硝酸及硫酸的混合物(摩尔比5∶1)溶解于另外的溶液中，其中硝酸与物料单位时间内的流入反应池摩尔比为1.2∶1～2.5∶1；

该步反应产生的NOx气体混合物通过NOx回收装置与O2进行反应，并通过水吸收产生硝酸回用；

4)还原(加入中间体31份，铁粉1.5～3份，盐酸0.1～0.5份室温下进行反应，产物用甲苯萃取后，浓缩，重结晶得最终产物，收率50％～90％)；该步骤所采用的盐酸为氨解步骤的母液；

5)精制。

进一步的，一种染料中间体甲基磺酰胺克利西丁产品的制备方法，包括如下步骤：

1)对甲基苯甲醚100mol溶解于300mol氯苯中，氯磺酸110mol室温下滴加进入反应液中，在70度下进行反应6h，水洗后得到中间体1，收率65％，溶液直接投入下步反应；

2)65mol中间体1，35度下滴加一甲胺70mol，再在60度下反应8h，得到中间体2；水洗后，收率80％；氯苯该步骤产生的盐酸溶液不做分离，直接用作铁粉还原的原料。

3)采用管道反应器，52mol中间体2溶液，以10mol/h由一根管道通入反应池中，采用50％浓硝酸65mol，浓硫酸13mol配成溶液，以硝酸量为13mol/h速度由另一根管道进入反应池；温度80度下反应6h，水洗掉多余的酸，中间体3收率82％；

该步反应产生的NOx气体混合物通过NOx回收装置与O2进行反应，并通过水吸收产生硝酸回用；不足部分用新鲜硝酸补充；

4)铁粉80mol投入反应釜中，加入5mol中间体3溶液，加入1mol盐酸溶液，室温反应，待反应升温后，将剩余的中间体3溶液滴加到釜内，进行反应，温度不超过100度，反应时间10h。产物用甲苯萃取后，浓缩，重结晶得最终产物，收率53％。

与现有技术相比，本发明的有益效果为：

1)对甲基苯甲醚原料成本仅为克利西丁的20％左右，大大节约了生产成本；

2)由于最后引入氨基，避免了前期存在氨基需要保护及脱保护的操作，减少了反应时间，降低了原料消耗，提高了收率；

3)硝化反应采用管道式反应器，使中间体2与硝酸在一个相对较小的环境下接触反应，不会瞬时放出大量的热，避免了二硝基化合物的产生，大大提供了反应的安全性；

4)氨解过程中产生的盐酸用作最后一步铁粉还原时的原料，实现原料的综合利用。

具体实施方式

下面列举实施例进一步阐述本发明。

实施例1：