[发明专利]烯烃聚合用催化剂组分、该组分的制备方法及催化剂有效

专利信息
申请号: 201510101513.6 申请日: 2015-03-09
公开(公告)号: CN104672356A 公开(公告)日: 2015-06-03
发明(设计)人: 陈伟 申请(专利权)人: 陈伟
主分类号: C08F10/00 分类号: C08F10/00;C08F10/06;C08F4/649;C08F4/646;C08F4/654;C08F4/651
代理公司: 天津盛理知识产权代理有限公司 12209 代理人: 陈娟
地址: 610000 四川省成都*** 国省代码: 四川;51
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摘要:
搜索关键词: 烯烃 聚合 催化剂 组分 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种烯烃聚合用催化剂组分,由下列物质接触反应而得到:

⑴卤化镁溶解于含有机醇溶剂体系形成的均匀溶液;

⑵液态的四价钛化合物;

⑶内给电子体化合物;

其特征在于:所述的内给电子体化合物的结构如(I)所示,

上式中,基团R1、R2、R3和R4选自H、C1~C20的线型或支化的烷基、链烯基、环烷基、芳基、芳基烷基或烷基芳基基团,或选自卤素原子。

2.根据权利要求1所述的烯烃聚合用催化剂组分,其特征在于:所述内给电子体化合物的用量以每摩尔卤化镁计,为0.02~0.40摩尔。

3.根据权利要求1所述的烯烃聚合用催化剂组分,其特征在于:所述的内给电子体为邻苯二甲酸二缩水甘油酯、二氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯、四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯、六氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯及4,5-环氧环己烷-1,2-二甲酸二缩水甘油酯中的一种或几种的混合物。

4.根据权利要求1所述的烯烃聚合用催化剂组分,其特征在于:所述的卤化镁为二卤化镁或二卤化镁的水、醇的络合物或二卤化镁分子式中的一个卤原子被烃基或烃氧基所取代的衍生物,单独或两种以上混合使用。

5.根据权利要求1所述的烯烃聚合用催化剂组分,其特征在于:所述的有机醇为碳原子数为1~10的直链或支链的烷基醇、环烷醇或碳原子数为6~20的芳醇或芳烷醇,或上述有机醇的卤代物,单独或两种以上混合使用,以每摩尔卤化镁计:有机醇的用量为:0.1~10.0摩尔。

6.根据权利要求1所述的烯烃聚合用催化剂组分,其特征在于:所述的四价钛化合物是通式为Ti(OR3)4-mXm,通式中R3是C1~C14的脂肪烃基,X选自F、Cl、Br,m为1~4的整数,其用量以每摩尔卤化镁计,为0.5~150摩尔。

7.一种包含权利要求1~6所述催化剂组分的催化剂,其特征在于:该催化剂的组分为:

⑴权利要求1~6所述的催化剂组分;

⑵助催化剂组分;

⑶外给电子体化合物;

其中助催化剂组分是通式为AlR1nX3-n的烷基铝化合物,式中R1是相同或不同的C1~C20的直链、支链或环状烷基,X为卤素,n=1、2或3;外给电子体是通式为RnSi(OR’)4-n的有机硅化合物,式中0≤n≤3,R和R’为同种或不同的烷基、环烷基、芳基、卤代烷基,R也为卤素或氢原子,其中以钛的摩尔比计,烷基铝化合物的用量为5~1000摩尔;以铝的摩尔比计,有机硅化合物的用量为0.025~1.0摩尔。

8.一种权利要求1~6所述催化剂组分的制备方法,其特征在于:步骤如下:

⑴在经高纯N2充分置换的容器中,依次加入卤化镁、有机醇及有助于卤化镁溶解的惰性稀释溶剂,形成悬浮液,其中卤化镁与有机醇的摩尔比为1:0.1~10,将该悬浮液在10~150℃加热至卤化镁全部溶解,得到均匀的溶液;

⑵将步骤⑴得到的均匀溶液滴加至温度保持在-40~0℃的液态的四价钛化合物中,卤化镁与钛化合物的摩尔比为1:0.5~150mol;

⑶在一定时间内将步骤⑵的混合液升温至40℃,向此混合液中一次或分多次加入式(I)所示的内给电子体,然后将温度升高至110℃,温度达到110℃后,在该温度下将混合物搅拌2小时,析出固体颗粒;

⑷过滤:热过滤回收步骤⑶所产生的固体颗粒,将它重新悬浮于四价钛化合物中,然后再次加热到110℃,搅拌30min,过滤;

⑸洗涤:将过滤后的固体颗粒先用110℃癸烷充分洗涤,然后再用己烷在60℃下洗涤,根据所需催化剂中的钛含量调节洗涤的次数;

⑹干燥,得到固体催化剂组分。

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