[发明专利]失效SCR脱硝催化剂含金属氧化物综合回收工艺在审
| 申请号: | 201510083924.7 | 申请日: | 2015-02-16 |
| 公开(公告)号: | CN104726713A | 公开(公告)日: | 2015-06-24 |
| 发明(设计)人: | 高翔;骆仲泱;岑可法;倪明江;宋浩;吴卫红;唐丁玲;徐甸;余鸿敏;施正伦 | 申请(专利权)人: | 浙江大学 |
| 主分类号: | C22B7/00 | 分类号: | C22B7/00;C22B34/12;C22B34/36;C22B34/22 |
| 代理公司: | 杭州杭诚专利事务所有限公司 33109 | 代理人: | 尉伟敏;侯兰玉 |
| 地址: | 310027 浙*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 失效 scr 催化剂 金属 氧化物 综合 回收 工艺 | ||
技术领域
本发明涉及一种废弃物处置回收方法,特别涉及一种失效SCR脱硝催化剂含金属氧化物综合回收工艺。
背景技术
选择性催化还原法(Selective Catalytic Reduction,SCR)的原理是在催化剂作用下,还原剂NH3在290-400℃下将NO和NO2还原成N2,而几乎不发生NH3的氧化反应,从而提高了N2的选择性,减少了NH3的消耗。SCR系统由氨供应系统、氨气/空气喷射系统、催化反应系统以及控制系统等组成,为避免烟气再加热消耗能量,一般将SCR反应器置于省煤器后、空气预热器之前,即高尘段布置。氨气在空气预热器前的水平管道上加入,并与烟气混合。由于技术的成熟和高的脱硝率,SCR法现已在世界范围内成为大型工业锅炉烟气脱硝的主流工艺。截至2010年底,我国已投运的烟气脱硝机组容量超过2亿kW,约占煤电机组容量的28%,其中SCR机组占95%。
随着SCR工艺的广泛应用,废弃催化剂的数量将越来越多。现在大量应用的是以氧化钛为基体的催化剂,倘若对这些废弃催化剂不加处置而随意堆置的话,一方面会占用大量的土地资源,增加企业的成本;另一方面催化剂在使用过程中所吸附的一些有毒、有害物质进入到自然环境,特别是水体,给环境带来严重危害;废弃催化剂其中所含各种有价金属资源没能得到回收利用,也造成有效资源的巨大浪费。所以,开展废催化剂的回收利用既可以变废为宝,化害为益,还可以解决相应的一糸列潜在的环境污染问题,从而带来可观的经济效益和社会效益。
发明内容
本发明提供一种失效SCR脱硝催化剂含金属氧化物综合回收工艺,从废弃的脱硝催化剂中回收金属氧化物和钨酸钠,从而变废为宝、化害为益。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是:
一种失效SCR脱硝催化剂含金属氧化物综合回收工艺,该工艺包括如下步骤:
①原料预处理:取失效SCR脱硝催化剂经吹扫,超声、鼓泡水洗后,在500-700℃条件下进行高温焙烧;
②粉碎:将高温焙烧后的SCR脱硝催化剂进行粉碎,粉碎至粒度≤200μm,得到均匀粉末;
③钠液溶解:将上一步得到的粉末与NaOH溶液以1g:3~8ml的比例混合反应,NaOH溶液浓度为300~800g/L,然后再加入助溶剂Na2CO3,在温度为70~100℃下恒温加热并搅拌,得到固液混合物,将其固液分离后得到沉淀X和溶液X;
④分离提钛:向沉淀X中加入Na2SO4粉末和适量水混匀,Na2SO4的加入量为沉淀X质量的1~5倍;向得到的混合物中加入浓硫酸,反应温度为130~170℃,反应时间2~6h,浓硫酸的加入量为沉淀X质量的1.5~2.5倍;加水稀释钛液至溶液全部经水解生成白色沉淀TiO(OH)2,干燥后,在400-600℃条件下进行高温煅烧,得到TiO2成品;
⑤分离提钒:向溶液X中加入硫酸溶液调节pH值至8.0~9.0后,再加入适量NH4NO3,搅拌反应后进行固液分离,过滤后得到NH4VO3和二次滤液;
⑥再利用钨:二次滤液加盐酸调节pH值至4.0~5.0,再加入适量NaCl,反应得到Na2WO4·2H2O,分离杂质成分后经蒸发结晶得钨酸钠产品。
作为优选,一种失效SCR脱硝催化剂含金属氧化物综合回收工艺,该工艺包括如下步骤:
①原料预处理:取失效SCR脱硝催化剂经吹扫,超声、鼓泡水洗后,洗去表面残留的灰分和可溶无机物等负载物,投入电炉中,在500-700℃条件下进行高温焙烧以除去表面可能吸附的积炭、砷及有机杂质,恒温4小时;
②粉碎:将高温焙烧后的SCR脱硝催化剂进行粉碎,粉碎至粒度≤200μm,得到均匀粉末;
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