[发明专利]具有3,4‑二氢异喹啉骨架的手性氮杂环卡宾前体盐、合成方法及用途

说明书

技术领域

本发明涉及一类手性氮杂环卡宾前体盐、合成方法及用途，即一种具有3,4-二氢异喹啉骨架的手性氮杂环卡宾前体盐、合成方法及用途。

背景技术

近二十年来，氮杂环卡宾作为有机小分子催化剂得到了化学家们的广泛关注[(a)D.Enders and T.Balensiefer,Acc.Chem.Res.2004,37,534.(b)D.Enders,O.Niemeier,A.Henseler,Chem.Rev.2007,107,5606；(c)V.Nair,S.Vellalath,B.P.Babu,Chem.Soc.Rev.2008,37,2691；(d)A.T.Biju,N.Kuhl,F.Glorius,Acc.Chem.Res.2011,44,1182；(e)A.Grossmann,D.Enders,Angew.Chem.Int.Ed.2012,51,314；Angew.Chem.2012,124,320；(f)J.Izquierdo,G.E.Hutson,D.T.Cohen,K.A.Scheidt,Angew.Chem.Int.Ed.2012,51,11686；Angew.Chem.2012,124,11854；(g)S.J.Ryan,L.Candish,D.W.Lupton,Chem.Soc.Rev.2013,42,4906；(h)J.Mahatthananchai,J.W.Bode,Acc.Chem.Res.2014,47,696；(i)M.N.Hopkinson,C.Richter,M.Schedler,F.Glorius,Nature2014,510,485.]。

随着有机化学家们对氮杂环卡宾催化剂研究的日趋成熟，氮杂环卡宾催化的底物范围和反应类型丰富扩大，在有机合成中显示出了重要的作用。这其中陆续出现的一些优秀的氮杂环卡宾催化剂，在这一领域的发展中起到了举足轻重的作用。其中，具有并环结构的三氮唑卡宾催化剂在手性控制上具有显著的优势，在不对称合成中具有重要的应用。[(a)D.Enders,O.Niemeier,T.Balensiefer,Angew.Chem.,Int.Ed.2006,45,1463.(b)M.He,J.R.Struble,J.W.Bode,J.Am.Chem.Soc.2006,128,8418.(c)Q.Liu,S.Perreault,and T.Rovis,J.Am.Chem.Soc.2008,130,14066.(d)D.A.DiRocco,K.M.Oberg,D.M.Dalton,T.Rovis,J.Am.Chem.Soc.2009,131,10872.(e)L.Baragwanath,C.A.Rose,K.Zeitler,S.J.Connon,J.Org.Chem.2009,74,9214；(f)S.De Sarkar,A.Studer,Angew.Chem.2010,122,9452；Angew.Chem.Int.Ed.2010,49,9266；(g)S.J.Ryan,L.Candish,D.W.Lupton,J.Am.Chem.Soc.2011,133,4694；(h)M.-Q Jia,S.-L.You,Chem.Commun.2012,48,6363；()A.Grossmann,D.Enders,Angew.Chem.2012,124,320；Angew.Chem.Int.Ed.2012,51,314(i)H.Lv,W.-Q.Jia,L.-H.Sun,S.Ye,Angew.Chem.2013,125,8769；Angew.Chem.Int.Ed.2013,52,8607.(j)X.-Y.Chen,Z.-H.Gao,C.-Y.Song,C.-L.Zhang,Z-X.Wang,S.Ye,Angew.Chem.2014,126,11795,Angew.Chem.Int.Ed.2014,53,11611.]。但总体而言，目前氮杂环卡宾催化剂的骨架结构仍然有限，导致现在仍有大量反应在已有的氮杂环卡宾催化剂作用下无法取得理想的手性控制，比如萘并吡喃酮类化合物的催化不对称合成用现有的催化剂无法得到理想的对映选择性控制。(J.Kaeobamrung,J.Mahatthananchai,P.Zheng.J.W.Bode,J.Am.Chem.Soc.2010,132,8810；c)J.Mahatthananchai,J.Kaeobamrung,J.W.Bode,ACS Catal.2012,2,494；d)S.R.Yetra,A.Bhunia,A.Patra,M.V.Mane,K.Vanka,A.T.Biju,Adv.Synth.Catal.2013,355,1089.)。