[发明专利]具有3,4‑二氢异喹啉骨架的手性氮杂环卡宾前体盐、合成方法及用途

权利要求书

1.一种具有3,4-二氢异喹啉骨架的手性氮杂环卡宾前体盐，其结构通式为：

*表示手性中心；

其中R¹及R²任意选自C₁～C₁₆的烷基、芳基及取代的芳基；

R³为H、芳基及C₁～C₁₆的烷基取代的硅基；

上述的芳基为苯基、1-萘基、2-萘基，9-蒽基、9-菲基；所述取代芳基上的取代基任意选自F、Cl、Br、I、C₁～C₁₆的烃氧基、C₁～C₁₆的烷基或C₁～C₁₆的氟代烷基、硝基或氨基；

X任意选自Cl、Br、I、OTf、BF₄或ClO₄。

2.如权利要求1所述的一种具有3,4-二氢异喹啉骨架的手性氮杂环卡宾前体盐，其结构分子通式为：

其中R¹、R²、R³和X如权利要求1所述。

3.一种如权利要求1或2所述具有3,4-二氢异喹啉骨架的手性氮杂环卡宾前体盐的合成方法，其特征是在有机溶剂中，在0℃至150℃温度下，3,4-二氢异喹啉酮、分子式为H₂NNHR²的肼、Meerwein试剂和原甲酸三烷酯反应10分钟～5天，所述的3,4-二氢异喹啉酮、分子式H₂NNHR²的肼、Meerwein试剂和原甲酸三烷酯的摩尔比依次为1：0.8～5：1～5：1～20；

所述的Meerwein试剂的结构式为：Me₃O⁺BF₄^-或者Et₃O⁺BF₄^-；

所述的原甲酸三烷基酯为CH(OEt)₃；

所述的3,4-二氢异喹啉酮具有如下的结构式:

其中R¹、R³和*如权利要求1所述。

4.如权利要求3所述一种具有3,4-二氢异喹啉骨架的手性氮杂环卡宾前体盐的合成方法，其特征是所述的3,4-二氢异喹啉酮：分子式H₂NNHR²的肼：Meerwein试剂：原甲酸三烷酯的摩尔比依次为1：1～2：1～2：5～10。

5.如权利要求3所述一种具有3,4-二氢异喹啉骨架的手性氮杂环卡宾前体盐的合成方法，其特征是所述的有机溶剂是氯苯、苯、四氯化碳、石油醚、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、乙醚、二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯、二甲苯、环己烷、正己烷、正庚烷、二氧六环或乙腈。

6.如权利要求3所述一种具有3,4-二氢异喹啉骨架的手性氮杂环卡宾前体盐的合成方法，其特征是所得产物经过重结晶或柱层析的方法提纯。

7.一种如权利要求1所述的具有3,4-二氢异喹啉骨架的手性氮杂环卡宾前体盐的用途，其特征是用在氮杂环卡宾催化的反应。

8.如权利要求7所述的具有3,4-二氢异喹啉骨架的手性氮杂环卡宾前体盐的用途，其特征是手性氮杂环卡宾前体盐与碱反应现场生成卡宾催化剂用于催化酚和α，β-不饱和醛的环化反应，合成萘并吡喃酮类化合物。