[发明专利]一种含双DOPO的环状磷酸酯阻燃剂，制备方法及其应用

权利要求书

1.一种含双DOPO的环状磷酸酯阻燃剂，其特征在于，其化学结构式如下：

该阻燃剂含双DOPO及双环磷酸酯结构。

2.权利要求1所述的含双DOPO的环状磷酸酯阻燃剂的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：

A：4，4/-二羟基二苯甲酮、DOPO混合后加热到180-230℃后反应3-5小时，得到沉淀物，将该沉淀物冷却至室温后过滤，用THF-Et₂O以体积比为7:3的混合有机溶剂重结晶，干燥后即可得到中间体Ⅰ，反应方程式如下：

B：在新戊二醇、氯仿的混合溶液中滴加三氯氧磷，滴完后，在60-70℃下反应5-8h，反应结束后，将氯仿及过量的三氯氧磷蒸出，得到中间体Ⅱ；

C：向中间体Ⅱ中加入有机溶剂，搅拌使其溶解后加入中间体I，在冰浴冷却下滴加三乙胺，滴加完毕，升温至70-80℃，采用TLC跟踪反应进程，反应完成后蒸出溶剂，过滤得到浅黄色固体，采用丙酮-水以体积比为6:4的混合有机溶剂重结晶得白色结晶粉末，即为，含双DOPO的环状磷酸酯阻燃剂；

3.权利要求1所述的含双DOPO的环状磷酸酯阻燃剂的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：

A：4，4/-二羟基二苯甲酮、DOPO混合后加热到200℃后反应5小时，得到沉淀物，将该沉淀物冷却至室温后过滤，用THF-Et₂O以体积比为7:3的混合有机溶剂重结晶，干燥后即可得到中间体Ⅰ；

B：在新戊二醇、氯仿的混合溶液中滴加三氯氧磷，滴完后，在65℃下反应6h，反应结束后，将氯仿及过量的三氯氧磷蒸出，得到中间体Ⅱ；

C：向中间体Ⅱ中加入有机溶剂，搅拌使其溶解后加入中间体I，在冰浴冷却下滴加三乙胺，滴加完毕，升温至75℃，采用TLC跟踪反应进程，反应完成后蒸出溶剂，过滤得到浅黄色固体，采用丙酮-水以体积比为6:4的混合有机溶剂重结晶得白色结晶粉末，即为含双DOPO的环状磷酸酯阻燃剂。

4.根据权利要求2或3所述的含双DOPO的环状磷酸酯阻燃剂的制备方法，其特征在于：步骤A中，4，4/-二羟基二苯甲酮与DOPO的物质的量之比为1:2.0-2.5。

5.根据权利要求2或3所述的含双DOPO的环状磷酸酯阻燃剂的制备方法，其特征在于：步骤B中，新戊二醇与三氯氧磷的物质的量之比为1:1.0-1:1.5，氯仿的重量为三氯氧磷、新戊二醇总重量的5-8倍。

6.根据权利要求2或3所述的含双DOPO的环状磷酸酯阻燃剂的制备方法，其特征在于：步骤C中，中间体Ⅰ、中间体Ⅱ的物质的量之比为1:2.5-4.0，有机溶剂的重量为中间体Ⅰ与中间体Ⅱ总重量的6-10倍。

7.根据权利要求2或3或6所述的含双DOPO的环状磷酸酯阻燃剂的制备方法，其特征在于：步骤C中所述有机溶剂是乙腈、二甲基乙酰胺(DMAC)、二甲基甲酰胺(DMF)中的任一种。

8.权利要求1-7所述的任意一项所述的含双DOPO的环状磷酸酯阻燃剂在PC/ABS阻燃添加剂上的应用。

9.权利要求1-7所述的任意一项所述的含双DOPO的环状磷酸酯阻燃剂在ABS的阻燃添加剂上的应用。