[发明专利]均三氮苯类净系列除草剂的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种均三氮苯类除草剂的合成方法，具体涉及一种均三氮苯类净系列除草剂的合成方法，属于除草剂制备技术领域。

技术背景

均三氮苯类除草剂是现代除草剂中最重要的类型之一，自从1952年A.Gast发现可乐津(Chlorazine)的除草活性并于1955年发表了第一篇报告后,就开创了均三氮苯类除草剂的研究，特别是1956年发现西玛津(Simazine)与草达津(Trietazine)的高度除草活性后,此类除草剂便迅速发展起来。均三氮苯类除草剂结构式如下,当式中的 X为-Cl-时为均三氮苯类津系列除草剂,当X为-S-时为均三氮苯类净系列除草剂。

净系列除草剂研发及上市时间都比较早，包括特丁净、莠灭净、扑灭净、西草净、氰草净、扑灭净（扑草净）等品种。其中，扑灭净在1962年上市，特丁净在1965年上市销售，莠灭净在1966年开始上市销售，目前，以莠灭净和扑灭净为净系列除草剂的主打产品。

莠灭净是60年代初瑞士J.R Geigy公司首先开发并推广的产品。以色列阿甘化学公司于1994年开始在我国获准登记，进入中国市场，商品名为阿灭净。以莠灭净为代表的净系列除草剂产品的合成路线基本都相同，目前国内普遍采用的方法是甲硫醇钠法，即：以均三氮苯类津系列除草剂原药和甲硫醇钠为原料，在胺类催化剂存在下进行反应制得相应的均三氮苯类净系列除草剂。该方法主要存在以下几个缺点：一是甲硫醇钠具有恶臭气味，该工艺无法控制气味扩散；二是胺类催化剂的使用导致废水臭味无法彻底处理；三是生产成本相对较高，原料投入多，产率低。特别是随着社会对环境保护越来越严格的要求，旧的生产工艺面临极大的环保压力，成为净类除草剂生产的主要困难。

发明内容

针对现今甲硫醇钠法生产净系列除草剂的种种缺点，本发明提供了一种均三氮苯类净系列除草剂的合成方法，该方法绿色环保、解决了现今甲硫醇钠法存在的废水处理难、甲硫醇钠臭味难控制等缺陷。

本发明提供了部分均三氮苯类净系列除草剂的合成方法，本发明下面所描述的均三氮苯类净系列除草剂，指的是具有下述结构式的除草剂：

。

本发明的合成方法，具体技术方案如下：

一种均三氮苯类净系列除草剂的合成方法，其特征是：以化合物A和甲硫醇钠为原料，在密闭条件下合成均三氮苯类净系列除草剂原药；所述化合物A的结构式如下式Ⅰ所示，均三氮苯类净系列除草剂的结构式如下式Ⅱ所示，其中式Ⅰ和式Ⅱ中的R1均为烷基，R₂均为烷基或；

。

本发明反应方程式为：

上述合成方法中，R₁和R₂可以相同，也可以不同。

上述合成方法中，R₁ 为烷基时，碳原子个数为1-4，R₂ 为烷基时，碳原子个数也为1-4。

上述合成方法中，R₁和R₂ 为烷基时，均可以选自乙基、异丙基或叔丁基，R₁和R₂可以相同，也可以不同。

上述合成方法中，化合物A和甲硫醇钠在无催化剂存在下进行反应，降低了催化剂对废水和环境的污染，避免了催化剂存在废水中难于处理的问题。

上述合成方法中，化合物A和甲硫醇钠反应时，体系温度为100-130℃，优选115-130℃。

上述合成方法中，化合物A和甲硫醇钠的反应时间为30-90min，优选为40-80min。

上述合成方法中，化合物A与甲硫醇钠的摩尔比为1:0.8-1.0，优选1:0.95-0.99。甲硫醇钠欠量或者等摩尔量使用，可以完全进行反应，减少了气味的残留。

上述合成方法中，化合物A和甲硫醇钠在有机溶剂中进行反应，有机溶剂是反应介质，选择不与反应物和产物进行反应，且溶解性好的溶剂即可，优选为异丙醇、叔丁醇等，有机溶剂的用量本领域技术人员可以根据经验和需要进行选择。