[发明专利]一种端烯基不饱和醇或端烯基不饱和胺的制备方法

权利要求书

1.一种端烯基不饱和醇或端烯基不饱和胺的制备方法，其特征在于，所述方法是在至少一种布朗斯特(Bronsted)酸催化剂和至少一种路易斯(lewis)酸催化剂组成的混合体系的存在的条件下，由短碳链烯丙式醇或短碳链烯丙式胺物质通过[3.3]σ迁移反应制备多碳链的端稀基不饱和单体的方法。

2.根据权利要求1所述端烯基不饱和醇或端烯基不饱和胺的制备方法，其特征在于，由以下步骤组成：

(1)将烯丙式醇/胺物质a、原酸三酯类物质b和催化剂加入到反应器中，在温度70-160℃和常压条件下反应6h-24h；烯丙式醇/胺物质a、原酸三酯类物质b的摩尔比为1：1.1；

所述的物质a的结构式用通式1表示：

通式1中的X表示OH或者NH₂,R₁、R₂分别独立的表示H或者甲基或者碳链长度为2到11的烷基链；

步骤(1)中所述的物质b的结构式用通式2表示：

通式2中的R₃表示H或者碳链长度为1到11的烷基链，R₄表示为甲基或者乙基；

所述催化剂为至少一种Bronsted酸c和至少一种路易斯酸d组成的混合催化剂；所述催化剂Bronsted酸c的用量为1％-5％摩尔比的物质a的用量；路易斯酸d的用量为5％-50％摩尔比的Bronsted酸c的用量；

所述Bronsted酸c催化剂选自有无机酸，有机羧酸，对甲苯磺酸,三氟甲基磺酸中的任意一种；

所述无机酸选自盐酸、高氯酸、氯酸、硫酸、亚硫酸、硝酸、亚硝酸、磷酸、亚磷酸中的任意一种；

有机羧酸选自甲酸、乙酸、丙酸、正丁酸、正戊酸、正己酸、月桂酸、豆蔻酸、软脂酸、硬脂酸、肉桂酸、富马酸、缩苹果酸、琥珀酸、胶酸、肥酸、马来酸、柠檬酸、草酸、苯甲酸、α-萘乙酸、环戊基乙酸、酒石酸、乳酸、扁桃酸的任意一种；

所述路易斯酸催化剂d选自BF₃·Et₂O，AlCl₃，FeCl₃，TiCl₄，Sc(OTf)₃，AuCl₃，AgOTf，Cp₂ZrMe₂/Ph₃CB(C₆F₅)₄，SbCl₅，SnCl₄，SnCl₄/EtAlCl₂，SnCl₄/NaBAr₄中的任意一种；

(2)反应结束后，向混合物中加入金属还原剂e，常压下，反应时间4-20h后，待溶液冷却至室温后，静置10min；直接过滤得到滤液；

(3)滤液经提纯后即得到所述端烯基不饱和醇和不饱和胺。

3.根据权利要求1所述端烯基不饱和醇或端烯基不饱和胺的制备方法，其特征在于，所述方法的具体合成路线如下：

4.根据权利要求2所述端烯基不饱和醇或端烯基不饱和胺的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述反应压力在加压条件下反应，加压小于等于0.5Mpa。

5.据权利要求2所述端烯基不饱和醇或端烯基不饱和胺的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述的金属还原剂e选自LiAlH₄,NaBH₄,NaBH₄/MgCl₂,NaBH₄/AlCl₃,NaBH₄/CaCl₂,NaBH₄/LiCl,NaBH₄/ZnCl₂，NaBH₄/CeCl₃,NaBH₄/BF₃,NaBH₄/I₂中的任意一种。