[发明专利]用于制造基于丙烯酸酯单体的短链大分子的方法有效
| 申请号: | 201480069659.0 | 申请日: | 2014-11-19 |
| 公开(公告)号: | CN105829359B | 公开(公告)日: | 2018-03-16 |
| 发明(设计)人: | B.卢曼;A.普伦泽尔;B.普茨;H.里特;S.佐尔纳 | 申请(专利权)人: | 德莎欧洲股份公司 |
| 主分类号: | C08F2/42 | 分类号: | C08F2/42;C08G18/62;C08F220/14;C08F220/18;C08G18/81;C08G18/28 |
| 代理公司: | 北京市柳沈律师事务所11105 | 代理人: | 宋莉 |
| 地址: | 德国诺*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 用于 制造 基于 丙烯酸酯 单体 大分子 方法 | ||
1.借助于自由基聚合制造基于丙烯酸类单体的端基官能化的低聚物的方法,所述自由基聚合由至少一种引发剂引发,从如下的单体的量开始:
80-95摩尔%的至少一种单体A,选自如下:通式CH2=CH(COORI)的丙烯酸酯、通式CH2=C(CH3)(COORI)的甲基丙烯酸酯、通式CH2=CH(CONRIIRIII)的丙烯酰胺和通式CH2=C(CH3)(CONRIIRIII)的甲基丙烯酰胺,其中
RI为具有1-26个碳原子的烷基残基且RII和RIII各自为具有1-26个碳原子的烷基残基或氢;
和
5-20摩尔%的至少一种单体B,选自如下:苯乙烯、邻-甲基苯乙烯、间-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、4-叔-丁基苯乙烯、2,4,6-三甲基苯乙烯、4-乙烯基苯甲醚、4-三氟甲基苯乙烯、4-乙烯基联苯、2-乙烯基萘和9-乙烯基蒽,
其中
-单体A和单体B的量的总和为100摩尔%,
-聚合是借助于包含官能团RF1和RF2的双官能的调节剂控制的,其中基团RF1是未取代的硫烷基且其中调节剂的基团RF2选自如下列表:羟基(-OH)、羧基(-COOH)、受保护的伯氨基基团(-NH2)、受保护的仲胺(-NHR),
特征在于
-引发剂是偶氮类或过氧类引发剂,其这样选择使得它不具有任何RF1和RF2官能团,
-初始装填全部量的单体、引发剂和调节剂,
-其中这样选择调节剂的量,使得(总共使用的)单体对(总共使用的)调节剂分子的摩尔比为100:20至100:0.5,
-进行聚合直到单体转化率达到至少96%,
-调节剂的残留量小于5摩尔%,
-并且在随后的工艺步骤中,在进行聚合的相同反应器中,将由此获得的大分子与至少一种具有官能团RF3和烯属双键的化合物Z反应,
-其中至少化合物Z的包括烯属双键的那部分通过官能团RF2与官能团RF3的反应连接至大分子。
2.如权利要求1所述的方法,特征在于
RI为具有1-12个碳原子的烷基残基。
3.如前述权利要求任一项所述的方法,特征在于RII和/或RIII各自为具有1-12个碳原子的烷基残基或氢。
4.如权利要求1或2所述的方法,特征在于
基团RF2与官能团RF3的反应是取代反应。
5.如权利要求1或2所述的方法,特征在于
以相对于引发剂至少10倍过量的摩尔量使用调节剂。
6.如权利要求1或2所述的方法,特征在于
(总共使用的)单体对(总共使用的)调节剂分子的摩尔比是100:10至100:1。
7.如权利要求1或2所述的方法,特征在于
使用的调节剂为2-氨基乙硫醇盐酸盐、2-巯基乙醇、3-巯基丙酸、2-巯基丙酸和/或2-巯基乙酸。
8.如权利要求1或2所述的方法,特征在于
具有官能团RF3和烯属双键的化合物Z选自包括如下的列表:丙烯酸酐、甲基丙烯酸酐、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、马来酸酐、丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯、丙烯酸2-异氰基乙酯、甲基丙烯酸2-异氰基乙酯、4-氯甲基苯乙烯、衣康酸酐、丙烯酸3,4-环氧基环己基甲酯、甲基丙烯酸环氧基环己基甲酯。
9.如权利要求1或2所述的方法,特征在于
得到的低聚物的数均分子量在1000g/mol至20 000g/mol的范围内。
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