[发明专利]ESCR提高的双峰滚塑树脂

说明书

本发明提供一种适用于滚塑的、具有大于1000小时的耐环境应力开裂性的树脂。该树脂的密度为0.937至0.942g/cm³，根据ASTM D 1238 (2.16kg 190℃‑I₂)测定的熔体指数I₂为4.0至7.0g/10min，根据ASTM D 1238 (21.6kg 190℃‑I₂₁)测定的I₂₁为160至200g/10min，I₂₁/I₂为30至40，且末端乙烯基不饱和度大于0.06/1000个碳原子；且一级结构参数(PSP2)为4至7，且总体Mw/Mn为2.7至3.5，所述树脂包含2至5重量%的一种或多种C_4‑8 α‑烯烃共聚单体。

技术领域

本发明涉及用于滚塑制品的聚乙烯。鉴于其高流动性和刚性，该聚合物具有优异的耐环境应力开裂性，可用于很多惯常应用，包括较大的部件。

背景技术

对于制造适用于滚塑制造的树脂，有很多不同的考虑因素。该树脂需要：能以商业可接受的生产速率生产；适用于滚塑方法(例如像具有适合的烧结温度和适合的冷却速率以从模具移除)；且最后必须具有对最终应用适合的性质。所追求的一个重要性质是耐环境应力开裂性。该树脂不应由于在应用中（例如农用箱式喷雾器、贮水器和较小的滚塑部件）暴露于化学品、日光等而发展出裂缝。

1995年1月17日颁发给Stehling（转让给Exxon）的美国专利5,382,630和5,382,631教导了具有优异物理性质的双峰树脂。该专利需要共混物具有两种或更多种组分，其各自的多分散性(Mw/Mn)小于3且共混物的多分散性大于3，且共混物中没有组分具有相对较高的分子量和较低的共聚单体含量(即共聚单体结合是反向的)。该参考文献未提出提高的ESCR。

2005年11月29日颁发给Lustiger等人（转让给ExxonMobil）的美国专利6,969,741教导了适用于滚塑的聚乙烯共混物。该专利教导各组分的密度差不小于0.030g/cm³。在本发明组合物中的组分聚合物的密度差小于0.030g/cm³。

2013年7月16日以Davis的名义颁发的美国专利8,486,323（转让给Dow Globaltechnologies Inc.）教导了用于滚塑制品和具有高抗冲击性的聚合物共混物。该共混物的剩余不饱和度小于0.06/1000个碳原子。本发明的共混物的剩余不饱和度大于0.06/1000个碳原子。

来自2011年2月21日以Buck等人的名义提交的申请，在2013年7月23日颁发的美国专利8,492,498（转让给Chevron Phillips）公开一种适用于滚塑的高密度聚合物，其具有大于1000小时的弯形试条ESCR条件A，如通过ASTM D 1693在100% IGEPAL CO-630中测定。该聚合物还具有大于8.9的一级结构参数(PSP2)。本发明的组合物具有4至7的一级结构参数(PSP2)。

2012年2月14日颁发的美国专利8,114,946和2013年7月2日颁发的美国专利8,475,899（转让给Chevron Phillips），两者都以Yang等人名义主张2008年12月18日的优先权日，教导了使用桥联茂金属催化剂制备且长链分支(LCB)含量小于0.008/1000个碳原子的聚合物（通过暗示LCB存在于聚合物中）。用于制备本发明聚合物的催化剂和方法不产生可检测的长链支化。

本发明寻求提供一种具有优异的耐环境应力开裂性(ESCR)和良好的流动性质的高密度聚乙烯树脂。流动性质对于滚塑树脂是重要的，因为树脂必须在模具中软化并流动。如果流动性质太低，则树脂不以合理的时间量一起烧结，且产品不能以经济方式制备。

发明内容