[发明专利]对苯二甲酸的制备方法有效
申请号: | 201480059762.7 | 申请日: | 2014-10-16 |
公开(公告)号: | CN105683172B | 公开(公告)日: | 2017-12-15 |
发明(设计)人: | 曹光;J·R·莱特纳;J·古兹曼;S·L·罗;G·D·默尔 | 申请(专利权)人: | 埃克森美孚化学专利公司 |
主分类号: | C07D307/34 | 分类号: | C07D307/34;C07D493/08 |
代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所11038 | 代理人: | 杨立芳 |
地址: | 美国得*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 对苯二甲酸 制备 方法 | ||
1.对苯二甲酸的制备方法,包括使取代的呋喃与乙烯在环加成反应条件下并在催化剂存在下反应而制备二环醚,将所述二环醚脱水而制备取代的苯基,和之后,将所述取代的苯基氧化成对苯二甲酸,其中所述取代的呋喃由以下式表示:
所述二环醚由以下式表示:
所述取代的苯基由以下式表示:
其中R是=O、OH或OC(O)CH3,R*是=O、OH、OC(O)CH3或H,
然而条件是所述取代的呋喃上的R和R*取代基在所述环加成步骤之前没有全部被氢化成相应的烷基。
2.权利要求1的方法,其中所述环加成反应条件包括100℃-300℃的温度。
3.权利要求1的方法,其中所述催化剂包括活性炭、二氧化硅、氧化铝、沸石分子筛或非沸石分子筛。
4.权利要求1的方法,其中所述催化剂包括活性炭。
5.权利要求4的方法,其中所述活性炭是酸洗的。
6.权利要求1的方法,其中所述对苯二甲酸的碳原子中的至少6个衍生自一种或多种可再生原料。
7.权利要求1的方法,其中所述取代的呋喃由葡萄糖或果糖的转化获得。
8.权利要求1的方法,其中所述取代的呋喃包括5-羟甲基糠醛。
9.权利要求1的方法,其中所述取代的呋喃包括2,5-双羟甲基呋喃。
10.权利要求7的方法,其中所述取代的呋喃由葡萄糖或果糖转化成5-羟甲基糠醛获得。
11.权利要求10的方法,其中所述5-羟甲基糠醛在与乙烯环加成之前没有转化成2,5-二甲基呋喃。
12.权利要求1的方法,其中:
1)将所述取代的呋喃加上非必要的溶剂供给具有气相和水相的环加成/脱水反应器,所述反应器含有催化剂;
2)将乙烯添加到所述反应步骤中,和从所述反应器的气相除去过量乙烯;
3)将蒸气流出物料流冷却,并将水与未反应的乙烯蒸气和任何有机相分离;
4)从体系排出水,并将乙烯蒸气送回到环加成/脱水反应器。
13.权利要求1的方法,其中所述取代的呋喃由以下式表示:
和
所述二环醚由以下式表示:
和
所述取代的苯基由以下式表示:
其中R*是=O或-OH。
14.权利要求1或13的方法,其中所述取代的呋喃包括2,5-双羟甲基呋喃,和在所述环加成步骤之前将所述2,5-双羟甲基呋喃与酸结合以制备二酯。
15.权利要求14的方法,其中所述酸是乙酸。
16.权利要求1的方法,其中在所述环加成步骤之前针对每一取代的呋喃分子添加少于1.5摩尔的氢气。
17.权利要求1的方法,其中在所述环加成步骤之前针对每一取代的呋喃分子添加少于1摩尔的氢气。
18.制备对苯二甲酸的基于碳水化合物的方法,包括:
(a)将己糖转化成5-羟甲基糠醛;
(b)使所述5-羟甲基糠醛与乙烯在环加成反应条件下并在催化剂存在下反应而制备二环醚,然后将所述二环醚脱水而制备由式(I)表示的化合物:
和
(c)用氧气将由式(I)表示的化合物氧化而制备对苯二甲酸;其中所述5-羟甲基糠醛在步骤(b)之前没有转化成2,5-二甲基呋喃。
19.权利要求18的方法,其中在所述环加成步骤之前针对每一5-羟甲基糠醛添加少于1.5摩尔的氢气。
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