[发明专利]亚砜的氧化方法

说明书

本发明涉及将亚砜氧化成各自的砜的方法，所述方法包括在催化剂的存在下使亚砜与过氧化氢反应，得到包含砜和催化剂的混合物(M)，其中所述催化剂包含作为催化活性物质的多孔含钛硅酸盐。

本发明涉及一种亚砜的氧化方法，所述方法包括在催化剂的存在下使亚砜与过氧化氢反应，所述催化剂包含作为催化活性物质的多孔含钛硅酸盐。

砜为结构通式为R₁-S(＝O)₂-R₂(其中R₁和R₂为有机基团)的化学化合物，并广泛应用在化学工业中。例如，二芳基砜如4,4'-二氯二苯基砜是制备例如用作热稳定聚合物的聚亚芳基砜的重要前体。

RU-C-2158257公开了一种制备4,4'-二氯二苯基砜的方法，其包括在第一步中，在氯化铝的存在下使亚硫酰氯与氯苯反应以得到4,4'-二氯二苯基亚砜。在第二步中，利用包含过氧化氢和乙酸的混合物使亚砜氧化为4,4'-二氯二苯基砜。

CN-A-102351757类似地公开了4,4'-二氯二苯基砜的合成，其包括在氯化铝的存在下使亚硫酰氯与氯苯反应以得到4,4'-二氯二苯基亚砜。在第二步中，在有机硒酸作为催化剂的存在下，利用过氧化氢使亚砜氧化为4,4'-二氯二苯基砜。

CN-A-102351756公开了一种4,4'-二氯二苯基砜的合成法，其中在三氧化铝的存在下使亚硫酰氯与氯苯反应以生成4,4'-二氯二苯基亚砜。随后，利用负载在活性碳上的杂多酸如磷钨酸和硅钨酸作为催化剂，用过氧化氢使4,4'-二氯二苯基亚砜氧化为4,4'-二氯二苯基砜。

在WO-A-2012/143281中公开了一种制备砜的一锅合成法，其中使选自硫酸、芳烃磺酸和发烟硫酸的酸与氟化酸酐和至少一种卤代苯进行反应。对于该反应，公开了可为均相或多相的催化剂。在多相催化剂中，记载了铝硅酸盐。作为铝硅酸盐，记载了二氧化硅：氧化铝的比率不大于40的H-β沸石。就温度曲线而言，WO-A-2012/143281中记载的反应是非常复杂的，因为对于各个反应步骤而言，必须实现三种不同的温度T1、T2和T3。

CN-A-102838516公开了一种制备亚砜和砜的方法。使用硫醚作为原料。根据该文献，亚砜或砜由硫醚制备。特别地，该文献未提及利用亚砜作为原料来制备砜的方法。

在现有技术的大多数方法中，教导了相对复杂的催化剂体系(如负载的杂多酸或有机硒酸)和/或复杂的反应顺序。

因此，本发明的目的是提供一种有利的制备砜的方法。

出人意料地发现，如果采用特定的含钛多相催化剂并在该催化剂的存在下使亚砜氧化获得砜，则可以实现这种有利的方法。

因此，本发明涉及一种将亚砜氧化成各自的砜的方法，所述方法包括

(i)在催化剂的存在下使亚砜与过氧化氢反应，得到包含砜和催化剂的混合物(M)，

其中，所述催化剂包含作为催化活性物质的多孔含钛硅酸盐。

步骤(i)

在步骤(i)中，在催化剂的存在下使亚砜与过氧化氢反应，从而得到包含砜和催化剂的混合物(M)，其中所述催化剂包含作为催化活性物质的多孔含钛硅酸盐。

优选地，在步骤(i)中用作反应物(educt)的亚砜具有式(I)的结构

并且作为产物得到的各自的砜具有式(II)的结构