[发明专利]用钌/双齿配体络合物进行的醛的选择性氢化有效
| 申请号: | 201480010874.3 | 申请日: | 2014-03-06 |
| 公开(公告)号: | CN105073696B | 公开(公告)日: | 2018-06-05 |
| 发明(设计)人: | P·迪波;L·博诺莫;L·凯莫尔旺 | 申请(专利权)人: | 弗门尼舍有限公司 |
| 主分类号: | C07C29/157 | 分类号: | C07C29/157;C07F15/00 |
| 代理公司: | 北京三幸商标专利事务所(普通合伙) 11216 | 代理人: | 刘淼 |
| 地址: | 瑞士*** | 国省代码: | 瑞士;CH |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 配位原子 双齿配体 酸性添加剂 选择性氢化 醛官能团 预催化剂 钌络合物 可选的 链羧酸 络合物 配位层 底物 二醇 配体 氢化 催化剂 还原 | ||
1.一种通过使用分子H2的氢化将式(I)的C5-C20底物还原为相应醇或二醇的方法,
其中Ra表示:
-式(a)的C4-C19基团,
其中Rc表示氢原子或C1-3烷基;且每个Rb彼此独立地表示氢原子、可选地包含从酮、醚、碳-碳三键和羧基中选择的一个或两个官能团的直链、支链或环状的烷基或烯基;所述Rb和Rc基团的两个可以结合在一起形成可选地包含从酮基和醚基中选择的一个或两个官能团的C5-7环,前提条件是至少一个Rb基团不为氢原子;
-C4-C19直链、支链或环状的非共轭的烯基或二烯基,其可选地包含芳香环并且可选地包含从酮、醚、碳-碳三键和羧基中选择的一个或两个官能团;或
-C4-C19直链、支链或环状的烷基,其可选地包含从酮、醚、碳-碳三键和羧基中选择的一个或两个官能团,
其特征在于所述方法是在不存在碱的情况下,在以下物质的存在下进行的:
-至少一种式(1)的络合物,
[Ru(PP)(PN)(RCOO)2] (1)
其中PP表示式(C)的C6-C50双齿配体,
其中R11和R12各自分开时同时或独立地表示C3-6支链或环状的烷基或者可选地被取代的C6-10芳香族基团;并且
Q’表示
-式(i’)的基团,
其中m’为1、2、3或4,并且
R5’和R6’同时或独立地表示氢原子、C1-6直链或支链烷基或者可选地被取代的C6-10芳香族基团;两个不同的R6’和/或R5’基团结合在一起可以形成可选地被取代的包括所述R6’和/或R5’基团所键合的原子在内并且可选地含有一个或两个附加的氮或氧原子的C3~C8饱和的或不饱和的环;或-C10-C16茂金属二基、2,2’-二苯基、1,1’-双萘-2,2’-二基、苯二基、萘二基、2,3-二环[2:2:1]庚-5-烯二基、4,6-吩恶嗪二基、4,5-(9,9-二甲基)-氧杂蒽二基、或双(苯-2-基)醚基团,它们可选地被取代;
PN表示式(B)的C2-C20二齿配体,
其中a表示0或1,R11和R12如PP中所定义;
R1同时或独立地表示氢原子或C1-6直链、支链或环状的烷基或者可选地被取代的苄基;
R2表示氢原子、C1-6直链、支链烷基或者可选地被取代的C6-10芳香族基团;R1和R2结合在一起可以形成包括所述R1和R2所键合的原子在内含有5~8个原子且可选地含有一个附加的氮或氧原子的饱和杂环;且
Q表示
-式(i)的基团,
其中m为1、2或3,并且
R5和R6同时或独立地表示氢原子、C1-6直链、支链或环状的烷基或者可选地被取代的C6-10芳香族基团;两个不同的R6和/或R5基团结合在一起可以形成可选地被取代的包括所述R6和/或R5基团所键合的原子在内并且可选地含有一个或两个附加的氮或氧原子的C3-8饱和环;或
-C10-C16茂金属二基、苯二基或萘二基,它们可选地被取代;
R5’、R6’、R11和R12的可选取代基为一至五个卤素原子或者为一个、两个或三个:i)C1-6直链或支链烷基、烷氧基或卤代或全卤代烃基、胺基;ii)COORh,其中Rh为C1-6直链、支链或环状的烷基;iii)NO2基团;或iv)苄基或稠合或非稠合的苯基,所述苄基或稠合或非稠合的苯基可选地被一个、两个或三个卤素原子、C1-8烷基、烷氧基、氨基、硝基、酯、磺酸酯或卤代或全卤代烃基团取代;并且
每个R同时或独立地表示在α和/或β位支化或环化的C2-C12烃基,并且所述烃基可选地包含一至五个从卤素、氧和氮原子中选择的杂原子。
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