[发明专利]SAPO‑11分子筛和烃类异构化催化剂及其制备方法有效
| 申请号: | 201410852348.3 | 申请日: | 2014-12-31 |
| 公开(公告)号: | CN105800633B | 公开(公告)日: | 2018-03-13 |
| 发明(设计)人: | 范煜;姚丽群;王世华;马婷;吴耀光;谭振明;牛文忠;廖斌;张琴;闫桂玲;邰忠阳 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司;中国石油大学(北京) |
| 主分类号: | C01B37/08 | 分类号: | C01B37/08;C01B39/54;B01J29/85 |
| 代理公司: | 北京三友知识产权代理有限公司11127 | 代理人: | 姚亮 |
| 地址: | 100007 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | sapo 11 分子筛 烃类异构化 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种SAPO-11分子筛的二次晶化制备方法,该制备方法包括以下步骤:
将磷源和至少一种铝源溶于水中,搅拌,其中,所述磷源、铝源和水的摩尔比为1:0.3-0.8:30-50;
依次加入至少一种模板剂、至少一种共溶剂,所述磷源、模板剂和共溶剂的摩尔比为1:1-1.5:2.5-3.6,溶解后,进行第一次晶化,得到晶化后的溶液;
向所述晶化后的溶液中加入至少一种阳离子表面活性剂和至少一种硅源,所述磷源、阳离子表面活性剂和硅源的摩尔比为1:0.002-0.010:0.2-0.4,老化,进行第二次晶化,得到晶化产物;
对所述晶化产物进行冷却、离心分离、洗涤和干燥,得到梯级孔SAPO-11分子筛原粉;
将梯级孔SAPO-11分子筛原粉在空气气氛中焙烧,得到SAPO-11分子筛。
2.根据权利要求1所述的SAPO-11分子筛的二次晶化制备方法,其中,所述磷源包括磷酸;所述铝源包括异丙醇铝和/或拟薄水铝石。
3.根据权利要求1所述的SAPO-11分子筛的二次晶化制备方法,其中,所述第一次晶化的温度为423-473K,第一次晶化的时间为6-72h;所述第二次晶化的温度为400-500K,第二次晶化的时间为12-72h。
4.根据权利要求1所述的SAPO-11分子筛的二次晶化制备方法,其中,所述模板剂包括二正丙胺、二异丙胺和乙二胺中的一种或几种的组合;所述共溶剂包括乙醇、丙醇和丁醇中的一种或几种的组合。
5.根据权利要求1所述的SAPO-11分子筛的二次晶化制备方法,其中,所述阳离子表面活性剂包括季铵盐型阳离子表面活性剂;优选地,所述季铵盐型阳离子表面活性剂的碳链长度为C6-C20;
所述硅源包括硅溶胶、正硅酸乙酯和正硅酸丙酯中的一种或几种的组合。
6.根据权利要求1所述的SAPO-11分子筛的二次晶化制备方法,其中,所述搅拌的温度为293-323K;
所述老化的温度为300-360K,老化的时间为12-72h;
所述干燥的温度为373-423K,干燥的时间为8-24h;
所述焙烧的温度为773-973K,焙烧的时间为3-10h。
7.一种SAPO-11分子筛,其是根据权利要求1-6任一项所述的SAPO-11分子筛的二次晶化制备方法制备得到的。
8.一种烃类异构化催化剂,以烃类异构化催化剂的总量为100wt%计,该烃类异构化催化剂的组成包括1-10wt%的Ni、1-20wt%的Mo,余量为权利要求7所述的SAPO-11分子筛。
9.权利要求8所述的烃类异构化催化剂的制备方法,该制备方法包括以下步骤:
对权利要求7所述的SAPO-11分子筛进行压片、破碎和筛分,得到粒度为20-40目的载体;
将浓度为0.2-2.0mol/L的Ni浸渍液和浓度为0.2-2.0mol/L的Mo浸渍液先后逐滴浸渍在载体表面,室温静置10-48h;优选地,所述Ni浸渍液包括Ni(NO3)2溶液,所述Mo浸渍液包括(NH4)6MoO24溶液;
在373-423K下烘干4-8h,在673-773K下焙烧2-6h,得到烃类异构化催化剂。
10.权利要求8所述的烃类异构化催化剂在烃类异构化反应中的应用,该烃类异构化反应的反应温度为533-653K,反应压力为0.5-4.0MPa,氢烃摩尔比为100-1000:1,液体空速为0.5-5.0h-1。
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