[发明专利]一种有机硫代硫酸衍生物的测定方法

说明书

技术领域

本发明属于分析技术领域，具体涉及一种有机硫代硫酸衍生物的定性、定量分析方法。

背景技术

因1874年化学家Bunte首次用溴代乙烷与硫代硫酸钠在水溶液中加热合成了S-乙基硫代硫酸钠，见式(1)，后人就把碱金属的S-烷基硫代硫酸盐和碱金属的S-芳基硫代硫酸盐统称“Bunte盐”。

C₂H₅Br+Na₂S₂O₃→C₂H₅S₂O₃Na+NaBr  (1)

Bunte盐除了用烷基(芳基)卤化物和硫代硫酸钠这一经典方法合成外，也可由含活泼的不饱和键的化合物和硫代硫酸钠反应获得(见式2)。

因Bunte盐的合成方法、结构以及衍生物极其多样，其用途亦多种多样，被广泛使用于农药、染料、日化、橡胶、助剂等领域，也作为工业合成的中间体使用。

与Bunte盐相关的有机硫代硫酸衍生物产品种类多样，成分复杂，多为多组分的混合物。如农药产品杀虫双水剂及原料中就包含以下组分：

(1)正构体双Bunte盐

(2)异构体双Bunte盐

(3)单Bunte盐

(4)有机物杂质

(5)无机盐NaCl，Na₂S₂O₃，Na₂SO₃，Na₂S等

又如橡胶硫化助剂产品六亚甲基-1，6-双硫代硫酸二钠盐·二份结晶水(HTS)，分子结构见式(9)，CAS号：5719-73-3。商品化的HTS产品是HTS主体、活化剂、油与载体的复合产物。活化剂一般为金属盐，载体的作用是提高分散，类型有陶土、SiO₂等等。

NaSO₃-S-(CH₂)₆-S-SO₃Na·2H₂O   (9)

市售产品多为混合物，成分比较复杂，测试该类产品中的有效成分就显得尤为重要，目前已知的测试方法有非水滴定法、液相色谱法和脉冲极谱测定法。

非水滴定法是在盐酸介质中加热样品，使其中的Bunte盐水解，变为硫醇，然后加碱中和至碱性，双硫醇被氧化为环硫醚，溶剂萃取后，非水介质中用盐酸滴定，计算双Bunte盐的含量，化学反应方程式见式(10)、(11)、(12)，但该法仅适用于特定含胺基结构的双Bunte盐含量测试。

液相色谱法是将样品以水溶解后，以四丁基溴化铵-乙腈-水为流动相，C₁₈键合色谱柱，紫外检测器，设置测试条件进行测试，用标准品定量分析。此法的缺点是定性分析差，无法鉴别除目标物外的其它组分。

脉冲极谱测定法是将试样用水溶解，加指示剂，用酸或碱调PH值后，再加入支持电解质的溶液，将溶液置于电解池中，通N₂除O₂，用脉冲极谱仪测试，作脉冲极谱图，量峰高，计算。本法的不足之处在于使用试剂种类繁多，操作步骤复杂，且有机硫代硫酸衍生物产品中成分复杂，各成分间的电位E_P相差不大，相互之间有影响，影响定量结果。

发明内容

针对现有技术存在的问题，本发明的目的是提出一种有机硫代硫酸衍生物的测定方法。首先，将样品酸化，使得样品中的有机硫代硫酸衍生物转化为硫醇，通过测试硫醇的含量来推算出样品中有机硫代硫酸衍生物的含量。

为实现上述目的，本发明提出的技术方案为：

一种有机硫代硫酸衍生物的测定方法，包括步骤：

1)称取一份有机硫代硫酸衍生物样品于容器中，加入盐酸溶液，80～120℃加热，加入内标物质，用有机溶剂萃取，制备萃取液；

2)定性检测：使用气相色谱-质谱联用仪检测所述样品萃取液，质谱的检测条件为：EI离子源，电离电压70eV，源温200～300℃，扫描范围m/z为50～650，测试得到样品的总离子流图，在样品总离子流图中依次分析各物质峰的质谱图，解析各物质结构；

3)定量检测：