[发明专利]一种乳液聚合法制备羧基丁苯橡胶的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种乳液聚合法制备羧基丁苯橡胶的方法，更详细地说，是一种采用乳液聚合法生产表面接枝羧基丁苯橡胶原料的方法。

背景技术

目前，有关乳液法制备丁苯橡胶方法已有多种，如以连续聚合方法制造和间歇聚合法等。

CN200710042967.6公开了一种丁苯乳液及其制备方法和应用，制备方法包括以下步骤：将羧酸单体、丁二烯单体、(甲基)苯乙烯单体、分子量调节剂、乳化剂和引发剂的混合物的水溶液进行自由基乳液共聚，反应时间3～10小时，将反应产物用碱性物质调节pH＝7～10，经过滤得到乳液。该发明的丁苯乳液是一种能满足建筑涂料、造纸涂料用高性能、环保的产品。该产品在建筑涂料、造纸涂料中使用，能明显提高涂料涂层的耐水性，与基材之间的附着力。

CN200610112521.1涉及一种应用于透明橡胶改性苯乙烯系树脂组合物组分的橡胶状共聚物粒子及其制备方法，按其组成重量份包括：20～80份的核层共聚物和80～20份的壳层共聚物；其中橡胶状共聚物形成的橡胶粒子其核层共聚物粒径一般为100～1000nm；其中核层共聚物按其组成重量份包括：5～50份的苯乙烯系单体和95～50份的二烯系单体，核层共聚物胶乳的凝胶含量为65～85％；其中壳层共聚物按其组成重量份包括：10～70份的苯乙烯系单体和90～30份的(甲基)丙烯酸酯系单体，通过调整橡胶状共聚物粒子中核层共聚物胶乳的组成、粒径、粒径分布、凝胶含量及橡胶状共聚物粒子的组成，使透明橡胶改性苯乙烯系树脂具有良好的透明性、较高的耐冲击性。

CN01108322.0涉及一种油田固井用共聚物胶乳及其制备方法。该共聚物胶乳的分散相——聚合物粒子具有核－壳结构，该结构含有核共聚物区和壳共聚物区，其中:(1)核共聚物区的共聚单体包括：(a)单乙烯基芳香族化合物，(b)不饱和羧酸，(c)磺酸盐；(2)壳共聚物区的共聚单体包括:(a)共轭二烯烃，(b)单乙烯基芳香族化合物。此外，壳共聚物区还可以含有:(c)不饱和羧酸单体和(d)磺酸盐单体。

CN200480019016.1提供了一种使用微乳液聚合制备均一大小和形状、单分散的微胶囊的方法。在由该方法制备的微胶囊中，通过聚合物壳封装的液体或固体核占据微胶囊的10～80％的体积。由于在该方法的早期阶段制备的微乳液微粒稳定，因此，被较好地溶解于单体颗粒中、并相对于聚合物壳具有更高的与水的界面张力的有机物质可以被均一地置于聚合物颗粒中。进而，当在聚合中加入交联剂时，可以得到单核微胶囊。另外，油溶性引发剂的使用可以防止第二颗粒的形成，并且在聚合中加入第二引发剂可以提高均一大小和形状的微胶囊的产率。

CN200480012933.7涉及一种制备苯乙烯－丁二烯乳胶的方法。该苯乙烯－丁二烯乳胶的特征在于，由于通过调节最外层的凝胶含量和分子量而促进早期薄膜的形成从而具有极佳的粘附力，以及由于保持纸张薄膜的形成因而具有快的墨干燥速度和高的透气性。因为乳胶的机械稳定性和化学稳定性极佳，因而其可以被非常稳定地用于纸张涂层。

CN201010529997.1涉及一种阻燃共聚物胶乳及其生产方法。该共聚物胶乳的分散相-聚合物粒子具有核-壳结构，该结构含有核共聚物区和壳共聚物区，其中：(1)核共聚物区的共聚单体包括：(a)单乙烯基芳香族化合物，(b)不饱和羧酸单体；(2)壳共聚物区的共聚单体包括：(a)卤代乙烯，(b)共轭二烯烃，(c)单乙烯基芳香族化合物。此外，壳共聚物区还可以含有：(d)不饱和羧酸单体。

目前的丁苯橡胶采用丁二烯、苯乙烯二元共聚而成，三元共聚的羧基丁苯橡胶由于在主链上含有较多的醚键和不饱和键等结构而造成凝胶含量高，产品的加工后物理机械性能差，而且表征数据不稳定，现有改变丁苯橡胶性能的办法是混炼配方中加入含有羧基成分的聚合物来达到提高丁苯橡胶制品物理机械性能的目的，过程复杂，设备需求多，污染，能耗高，最终产品混合不均匀，物理机械性能不稳定，应用受到限制。