[发明专利]尼龙聚氨酯弹性体的熔融反应制备方法在审

专利信息
申请号: 201410799837.7 申请日: 2014-12-19
公开(公告)号: CN104558513A 公开(公告)日: 2015-04-29
发明(设计)人: 雷景新;孔维波;符笑伟;张焱焱 申请(专利权)人: 四川大学
主分类号: C08G18/78 分类号: C08G18/78;C08G18/60;C08G18/76;C08G18/48;C08G69/36;C08G69/14;C08G18/42;C08G18/73;C08G18/75;C08G18/44
代理公司: 成都信博专利代理有限责任公司 51200 代理人: 张澎
地址: 610065 四*** 国省代码: 四川;51
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摘要:
搜索关键词: 尼龙 聚氨酯 弹性体 熔融 反应 制备 方法
【说明书】:

技术领域

本发明属于工程塑料尼龙聚氨酯弹性体领域,更具体的说涉及一种尼龙聚氨酯弹性体的制备方法。

背景技术

尼龙作为第一大工程塑料,种类繁多,具有优异的机械性能、耐磨、自润滑性、耐化学药品性、耐油性和耐溶剂等性能,广泛应用于交通运输、电子电气、机械等领域。但是,尼龙在低温或干燥状态下易脆化,冲击性能差,不具备弹性体的高弹性,因此需要对尼龙进行增韧改性,提高尼龙的耐冲击性能。

对尼龙进行增韧改性的一种方法与加入聚氨酯材料,聚氨酯的性能具有很大的可调性,可以通过控制聚氨酯的硬段和软段之间的比例,赋予聚氨酯在较宽的硬度范围内具有耐磨、密封、隔音、耐油、耐疲劳、可降解、高回弹性等优异性能。但是聚氨酯的耐热性和可加工性能不足,因此将两者有机结合,新材料将兼具尼龙和聚氨酯的优异性能如较好的力学性能、加工性能、高回弹性、耐低温,经不同方法的加工成型,广泛用于运动产品、鞋、管材、带材等。

中国专利201110301764.0公开了一种尼龙聚氨酯弹性体的制备的方法,主要将尼龙和聚氨酯预聚体溶解在有机溶剂中进行聚合反应。得到尼龙聚氨酯弹性体,从分子结构上将两者有机结合,兼具尼龙和聚氨酯的优异性能。但是,溶液聚合过程中采用的有机溶剂,毒性大,对环境造成污染,同时溶剂的去除会使工艺流程复杂化,成本高。

发明内容

本发明的目的是提供一种尼龙聚氨酯弹性体的制备方法,通过熔融状态反应,无有机溶剂存在,操作简单,对环境不会造成污染。

本发明的尼龙聚氨酯弹性体的制备方法,主要步骤为:

a.粉末状端氨基尼龙50-2000重量份,端异氰酸酯基聚氨酯50-2000重量份,热稳定剂0-20重量份,光稳定剂0-20重量份,水解稳定剂0-20重量份在30-120℃采用搅拌机搅拌2-10分钟,或保温系统中于120~180℃下计量熔融混合;

b.混合均匀的混合物料加入到螺杆的加料口中,利用螺杆挤出机进行反应性挤出,挤出速度为70-300转/分钟,挤出机的温度设置为100-270℃。依次通过水槽冷却,吹干,切割得到所需的尼龙聚氨酯弹性体;

或b′.混合均匀的混合物料加入到密炼机中,利用密炼机进行反应,在转速为30-100转/分钟,温度为150-250℃反应3-20分钟,取出得到所需的尼龙聚氨酯弹性体。

本发明的尼龙聚氨酯弹性体的制备方法,其中,所述的端氨基尼龙为带有端氨基的尼龙6、尼龙9、尼龙11、尼龙12、尼龙66、尼龙610、尼龙612、尼龙1010、尼龙1212、尼龙1313、尼龙1012、尼龙68、尼龙46、尼龙6T、尼龙6T/6、尼龙6T/66、尼龙9T、聚对苯二甲酰对苯二胺、聚间苯二甲酰间苯二胺、聚对苯二甲酰间苯二胺。

本发明的尼龙聚氨酯弹性体的制备方法,其中,所述的端氨基尼龙端氨基尼龙的制备为将酰胺单体100-1000重量份,去离子水1-50重量份,二酸二铵盐5-500重量份,热稳定剂0.5-15重量份,二元胺0.5-100重量份加入反应釜通氮气后,进行反应,搅拌转速30-400转/分钟,反应温度70-350℃,反应时长为1-10小时。抽真空,除去反应体系小分子,倾出物料冷却,粉碎,分子量300-12000。

本发明的尼龙聚氨酯弹性体的制备方法,其中,所述的端氨基尼龙端氨基尼龙的制备中,二元胺为乙二胺、丙二胺、丁二胺、己二胺、壬二胺、癸二胺、邻苯二胺、间苯二胺、对苯二胺、间苯二甲胺、异佛尔酮二胺、氢化邻苯二胺、氢化对苯二胺、氢化间苯二胺、氢化间苯二甲胺或十二碳二胺。

本发明的尼龙聚氨酯弹性体的制备方法,其中,二酸二铵盐为癸二酸癸二胺盐或己二酸己二胺盐。

本发明的尼龙聚氨酯弹性体的制备方法,其中,端异氰酸酯基聚氨酯制备中,聚酯/聚醚多元胺或多元醇为聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氢呋喃二醇、聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸丁二醇酯二醇、聚己二酸己二醇酯二醇、聚己内酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚环氧乙烷二胺或聚环氧丙烷二胺。

本发明的尼龙聚氨酯弹性体的制备方法,其中,端异氰酸酯基聚氨酯制备中,二异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、反式环己烷二异氰酸酯或亚己基二异氰酸酯。

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