[发明专利]一种石油树脂加氢催化剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种石油树脂加氢催化剂在石油树脂加氢反应中的应用，其特征在于：该催化剂为杂多酸盐改性骨架镍催化剂，催化剂的组成为Ni-Al-M，其中组分M为Fe、Co、Mn或Zn中的一种或二种以上的磷钼杂多酸盐或磷钨杂多酸盐中的一种或二种以上，Ni、Al、M固体粉末的重量百分含量分别为Ni：30-90%、Al：5-60%、M：0.1-15%，上述Ni、Al、M三者百分含量之和为100%，包括以下步骤：

(1)将镍铝（Ni-Al）合金粉末加入到碱液中，加热进行反应，制得骨架镍催化剂；

(2)将骨架镍催化剂加入到杂多酸盐的水溶液中反应制得杂多酸盐改性的骨架镍催化剂。

2.一种如权利要求1所述的应用，其特征在于：包括以下步骤：

(1)将镍铝（Ni-Al）合金粉末加入到碱液中，加热进行反应，制得骨架镍催化剂；

(2)将骨架镍催化剂加入到杂多酸盐的水溶液中反应制得杂多酸盐改性的骨架镍催化剂。

3.如权利要求2所述的应用，其特征在于：步骤（1）所述镍铝合金为镍铝合金粉，其中Ni/Al重量比范围为1:4至4:1，颗粒大小范围为20-500目。

4.如权利要求2所述的应用，其特征在于：步骤（1）反应为恒温反应，反应温度为50-95℃，反应时间为1-5h，反应结束后用去离子水洗涤至pH值为中性；所用碱液为氢氧化钠或氢氧化钾水溶液，浓度为15-50wt%，碱液用量为催化剂质量的10-200倍。

5.如权利要求2所述的应用，其特征在于：所述杂多酸盐的为Fe、Co、Mn或Zn中的任意一种的磷钼杂多酸盐或磷钨杂多酸盐中的一种或二种以上；制备方法为将磷钼杂多酸H₃PO₄·12MoO₃或磷钨杂多酸H₃PO₄·12WO₃中的一种或二种溶于去离子水中，然后加入Fe、Co、Mn、Zn中的一种或二种以上的氢氧化物或碳酸盐中的一种或二种以上，其中杂多酸的总浓度为0.01M-0.3M，杂多酸的总摩尔量：氢氧化物与碳酸盐的总摩尔量为1：3-2：1，完全溶解后在100-150℃干燥2-6h，在250-400℃焙烧3-6h。

6.如权利要求2所述的应用，其特征在于：步骤（2）杂多酸盐水溶液的浓度为0.1-10 wt%；骨架镍催化剂与杂多酸盐的加料质量比为1：10-10:1。

7.如权利要求2所述的应用，其特征在于：步骤（2）反应条件为15-25℃搅拌，反应时间为6-48h。

8.按照权利要求1所述的应用，其特征在于：具体步骤为：

（a）采用的石油树脂为碳五或碳九石油树脂，色度范围5-10#，软化点范围100-150℃，硫含量0-400ppm；反应所用的溶剂为C7-C10的正构、异构烷烃和单环芳烃、茚、茚满中的一种或二种以上；石油树脂用溶剂溶解，过滤，树脂质量分数为25-40%；

(b)在釜式反应器放入上述石油树脂溶液和所述石油树脂加氢催化剂，催化剂的用量为石油树脂的1-20wt%，密封后用氢气置换空气，反应温度200-300℃，控制反应压力2-10MPa，搅拌速度100-600rpm，反应时间2-8h；

(c)反应后的溶液经过过滤除去催化剂，通过减压蒸馏得到加氢树脂产物。