[发明专利]一种1;3;3;3-四氟丙烯的制备方法

权利要求书

1.一种1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

a、通式为CF_3-xCl_xCHClCHF_2-yCl_y的化合物在Zn-A-B-C复合催化剂的存在下，经两个不同反应温度的串联反应器，与氟化氢进行气相氟化反应生成2,3-二氯-1,1,1,3-四氟丙烷，其中化合物通式中x＝0,1,2,3，y＝1,2，且2≤x+y≤5；两个串联反应器中第一反应器的反应条件为：反应温度220℃～260℃，氟化氢与CF_3-xCl_xCHClCHF_2-yCl_y的摩尔比5～20:1，反应接触时间1～20秒；两个串联反应器中第二反应器的反应条件为：反应温度280℃～320℃，氟化氢与第一反应器有机产物的摩尔比10～20:1，反应接触时间5～30秒；

所述的Zn-A-B-C复合催化剂中，A为Ni、Fe、Co中的一种或两种以上组合，B为Zr、Y、La中的一种或两种以上组合，C为Mg、Ca、Ba中的一种，Zn、A、B、C的摩尔比为(0.5～1):(1～4):(0.5～1):(4～8)；

b、2,3-二氯-1,1,1,3-四氟丙烷在脱氯催化剂Cu-V-Mg-F的存在下，与氢气进行气相脱氯反应生成1,3,3,3-四氟丙烯，反应条件为：反应温度200℃～300℃，氢气与2,3-二氯-1,1,1,3-四氟丙烷的摩尔比0.1～1:1，接触时间10～60秒；

所述的脱氯催化剂Cu-V-Mg-F中Cu、V、Mg三者的摩尔比为(2～4)：(1～2)：(4～7)。

2.根据权利要求1所述的1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，其特征在于，步骤a所述的式CF_3-xCl_xCHClCHF_2-yCl_y化合物选自CCl₃CHClCHCl₂、CFCl₂CHClCHCl₂、CF₂ClCHClCHCl₂、CF₃CHClCHCl₂、CCl₃CHClCHFCl、CFCl₂CHClCHFCl、CF₂ClCHClCHFCl。

3.根据权利要求2所述的1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，其特征在于，步骤a所述的式CF_3-xCl_xCHClCHF_2-yCl_y化合物是CCl₃CHClCHCl₂。

4.根据权利要求1所述的1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，其特征在于，步骤a所述的Zn-A-B-C复合催化剂是Zn-Fe-La-Mg复合催化剂，其中Zn、Fe、La、Mg四者的摩尔比为0.5:2:0.5:7；该催化剂的制备方法包括：将一定比例的Zn、Fe、La三种金属可溶性盐的混合溶液与沉淀剂反应，pH控制在7.5-9.5，搅拌、沉淀、过滤和干燥，再将一定量的Mg的氧化物、氢氧化物或碳酸盐与其混合均匀，再在200℃-500℃下，在不少于三个温度梯度的条件下进行分段焙烧，最后再经氟化氢在200℃-380℃下活化处理得到。

5.根据权利要求1所述的1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，其特征在于，步骤a所述的串联反应器是按照原料流动方向串联排布的装有相同催化剂的反应温度递增的两个串联反应器，反应温度递增幅度为60℃～80℃。

6.根据权利要求1所述的1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，其特征在于，气相脱氯反应条件下为：反应温度280℃～300℃，氢气与2,3-二氯-1,1,1,3-四氟丙烷的摩尔比0.3:1，接触时间10～30秒。