[发明专利]一种全氟丁二烯的制备方法

权利要求书

1.一种制备全氟丁二烯的方法，其特征在于包括以下步骤：

(1)在惰性气体保护下，在极性非质子有机溶剂中，在引发剂作用下，三氟溴乙烯与锌粉反应得到含溴化三氟乙烯锌试剂的反应液；

所述引发剂选自溴甲烷、1,2-二溴乙烷、碘单质、三甲基氯硅烷和三氟乙烯基溴化锌试剂中的一种、两种或三种以上组合；

加料顺序为：先加入极性非质子有机溶剂、锌粉和引发剂，升温至30℃～90℃后再加入三氟溴乙烯；

(2)将含溴化三氟乙烯锌试剂的反应液过滤掉锌粉，再往反应液中加入偶联剂反应，得到全氟丁二烯；

所述偶联剂选自氯化铁、溴化铁、醋酸铜、硫酸铜、氯化铜和溴化铜中的一种、两种或三种以上组合。

2.按照权利要求1所述的制备全氟丁二烯的方法，其特征在于所述引发剂选自1,2二溴乙烷、三甲基氯硅烷和三氟乙烯基溴化锌试剂中的一种、两种或三种，三氟溴乙烯与引发剂的摩尔比为1:0.08～1:0.02。

3.按照权利要求1所述的制备全氟丁二烯的方法，其特征在于所述偶联剂选自醋酸铜、氯化铁、氯化铜和溴化铜中的一种、两种或三种以上组合，三氟溴乙烯与偶联剂的摩尔配比为1:1.0～1:5.0。

4.按照权利要求3所述的制备全氟丁二烯的方法，其特征在于所述三氟溴乙烯与偶联剂的摩尔配比为1:1.0～1:1.5。

5.按照权利要求1所述的制备全氟丁二烯的方法，其特征在于所述极性非质子有机溶剂选自四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、乙腈、二乙二醇二甲醚、六甲基磷酰胺、二甲基亚砜和N-甲基吡咯烷酮中的一种、两种或三种以上组合，极性非质子有机溶剂的水分含量＜500ppm，三氟溴乙烯与有机溶剂的质量比为1:2.0～1:8.0。

6.按照权利要求5所述的制备全氟丁二烯的方法，其特征在于所述极性非质子有机溶剂选自四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺中的一种、两种或三种，三氟溴乙烯与有机溶剂的质量比为1:3.0～1:6.0。

7.按照权利要求1所述的制备全氟丁二烯的方法，其特征在于所述锌粉为50～500目的锌粉，三氟溴乙烯与锌粉的质量比为1:0.40～1:1.0，锌粉在使用前经活化处理。

8.按照权利要求7所述的制备全氟丁二烯的方法，其特征在于所述锌粉为200～400目的锌粉，三氟溴乙烯与锌粉的质量比为1:0.45～1:0.60。

9.按照权利要求1所述的制备全氟丁二烯的方法，其特征在于：

所述步骤(1)中，先加入极性非质子有机溶剂、锌粉和引发剂，升温至30℃～90℃后再加入三氟溴乙烯；

所述步骤(2)中，在偶联剂加料过程中控制反应器温度为-10℃～50℃，待加料结束后升温至80℃～150℃。

10.按照权利要求9所述的制备全氟丁二烯的方法，其特征在于所述步骤(2)中，在偶联剂加料过程中控制反应器温度为0℃～10℃，待加料结束后升温至120℃～140℃。

11.按照权利要求1所述的制备全氟丁二烯的方法，其特征在于所述偶联剂在反应结束后通过向反应残液中加入氧化剂活化的方式实现回收使用，所述氧化剂选自次氯酸钠、氯气、溴素和氧气中的一种、两种或三种以上组合，偶联剂与氧化剂的摩尔配比为1:1.0～1:1.5，活化温度为20℃～80℃。

12.按照权利要求11所述的制备全氟丁二烯的方法，其特征在于所述氧化剂为氧气和/或氯气，活化温度为30℃～60℃。