[发明专利]一种无粘结剂ZSM11分子筛催化剂的制备和应用有效
申请号: | 201410742632.5 | 申请日: | 2014-12-08 |
公开(公告)号: | CN105728017B | 公开(公告)日: | 2018-07-10 |
发明(设计)人: | 辛文杰;刘盛林;张爽;谢素娟;徐龙伢;刘惠;李文亮 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | B01J29/40 | 分类号: | B01J29/40;C10G50/00;C10L3/12 |
代理公司: | 沈阳晨创科技专利代理有限责任公司 21001 | 代理人: | 张晨 |
地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 催化剂 无粘结剂 制备 粘结剂 无粘结剂分子筛催化剂 二氧化硅粘结剂 制备方法和应用 焙烧 分子筛催化剂 氧化硅粘结剂 催化剂应用 卤化有机胺 水蒸汽处理 乙烯转化率 制备和应用 热处理 催化干气 离子交换 烷基二胺 整体式无 芳构化 混合物 氧化硅 原粉 液化气 乙烯 蒸汽 汽油 转化 | ||
1.一种无粘结剂的ZSM11分子筛催化剂的制备方法,其特征在于,所述催化剂用于催化干气中乙烯芳构化生成汽油和液化气,具体制备步骤如下:
(1)将ZSM11分子筛粉体与无定型二氧化硅粘结剂混合,其中二氧化硅粘结剂中二氧化硅的重量百分含量为10~50%;成型干燥后,在含有烷基二胺和/或卤化有机胺的水溶液或蒸汽中,经水热处理转化为无粘结剂ZSM11分子筛,其中晶化温度为100~200℃,晶化时间为10~100小时;
(2)将制备好的无粘结剂ZSM11分子筛通过离子交换,干燥、焙烧,水蒸汽处理,制得无粘结剂的ZSM11分子筛催化剂。
2.按照权利要求1所述无粘结剂的ZSM11分子筛催化剂的制备方法,其特征在于:所用的二氧化硅粘结剂选自硅溶胶、水玻璃或其混合物。
3.按照权利要求1或2所述无粘结剂的ZSM11分子筛催化剂的制备方法,其特征在于:二氧化硅粘结剂的重量百分含量为20~40%。
4.按照权利要求1所述无粘结剂的ZSM11分子筛催化剂的制备方法,其特征在于:卤化有机胺选自四丁基溴化铵,烷基二胺选自1,6-己二胺。
5.按照权利要求1所述无粘结剂的ZSM11分子筛催化剂的制备方法,其特征在于:水热处理的晶化温度为140~180℃。
6.按照权利要求1或5所述无粘结剂的ZSM11分子筛催化剂的制备方法,其特征在于:水热处理的晶化时间为24~72小时。
7.按照权利要求1所述无粘结剂的ZSM11分子筛催化剂的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)中,离子交换所用盐酸或硝酸铵溶液的浓度为0.2-0.8mol/L;交换的温度为60-80℃;干燥温度为120~150℃;焙烧温度为500~650℃,焙烧时间为3~7h;水蒸汽处理温度为350-650℃,水蒸汽处理时间为2-6h。
8.按照权利要求1所述无粘结剂的ZSM11分子筛催化剂的制备方法,其特征在于:所述催化干气含乙烯10-60%v,H2S 100-5000ppm,COx 1.0-5.0%v,氧0.1-1.5%v,水为1000-4000ppm。
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