[发明专利]一种炼油碱渣废液的处理方法

说明书

本发明公开了一种炼油碱渣废液的处理方法，包括：（1）向酸化反应器中加入酸化试剂，当pH值达13~14时停止酸化；（2）步骤（1）产生的酸化尾气进行焚烧，得到高温酸性气体；（3）将高温酸性气体返回反应器中对碱渣进行酸化并加热，产生酸化尾气重复步骤（2）进行焚烧；（4）当碱渣pH值降到7~8时，停止焚烧，加入硫酸将pH值调到2~6时停止酸化；（5）将步骤（4）的碱渣降温、沉降，回收油相；（6）回收油相后的碱渣加入氢氧化钠进行碱析。本发明不仅可以高效去除炼油碱渣中的硫化物、COD、酚和硫酸根，减少了废液排放，并有效利用碱渣酸化产生的废气，实现酸化试剂和能量的平衡利用，节约了资源和能源，减少了对环境的二次污染。

技术领域

本发明属于环保废水处理技术领域，具体涉及一种炼油碱渣废液的处理方法。

背景技术

在炼油厂油品碱洗精制过程中，产生含高浓度污染物的碱性废液，其COD、硫化物和酚的排放量占炼油厂此类污染物排放量的40wt%~50wt%以上。这些碱渣废液，如直接排放，会严重污染环境，并且严重腐蚀设备。近些年来，随着国家环保法规、标准日趋完备和严格，以及人们对改善环境质量的呼声越来越高，碱渣处理越来越受到重视。

目前，普遍使用的碱渣处理方法主要为中和法、生化法和湿式氧化法等，其中中和法一般采用硫酸、二氧化硫等酸性物质作为酸化试剂对碱渣进行酸化处理，降低碱渣碱度，去除碱渣废水中大部分的硫化物，并回收石油酸，此方法工艺较为简单，装置投资低，废水处理效果明显，因此利用中和法对碱渣进行处理是一个常规化的过程。然而采用此工艺，一方面，在处理碱渣过程中会放出大量的有害或恶臭气体，如H₂S和硫醇等，这些气体往往很难回收利用，对环境造成了二次污染；另一方面，中和过程中产生了大量的盐，对炼化企业的污水处理场冲击很大，如常压柴油碱渣主要含有石油酸，而硫化物相对较低，普遍采用硫酸中和回收环烷酸处理，产生柴油碱渣中和水，COD相对较低，但是盐浓度很高，需要大量稀释后才能进污水处理场。

针对炼油碱渣处理过程中产生的问题，有些专利提供了处理技术。

CN98121081.3公开了一种碱渣废液的处理方法，采用湿式氧化+间歇式活性污泥法（SBR）联合处理碱渣的方法。但由于湿式氧化后的废水中COD 浓度仍很高，而且无机盐含量也相当高（有的碱渣中含200g/L~300g/L）。无机盐对微生

物具有毒害作用，SBR 法中的微生物一般能忍受小于30g/L的无机盐含量，超过这个值以后，微生物开始解体并上浮，最终造成活性污泥流失，反应器运行失败。因此采用SBR法处理碱渣废液时，要采用较多的新鲜水或其它来源的污水对原水进行稀释，以满足进水中无机盐含量小于30g/L的要求。这样，新鲜水的用量一般为10 倍原水量以上时，才能进入SBR 反应池，另外此工艺的剩余污泥量较多，需要定期排出剩余污泥，增加了后处理费用。

CN02130781.4公开了一种炼油碱渣的处理方法，包括：在101～115℃下蒸发含有蒸发促进剂的炼油碱渣，蒸发出的气相冷凝液循环使用，浓缩后的碱渣进焚烧炉在750～950℃下燃烧生成碳酸钠和硫酸钠。但是，碱渣中挥发性的有机物和恶臭硫化物会在蒸发的过程中大量会发出来，造成气相冷凝液污染物浓度很高，而且蒸发和焚烧能耗很大。

CN1014288A公开了一种碱液或碱渣的处理方法，该方法利用流化催化裂化装置再生烟气进行处理，包括：将汽油碱渣和液化气碱渣及其他装置来的碱渣进行调和；调和后的碱渣中通入流化催化裂化装置再生烟气进行中和；分离出碱渣中的油和酚、环烷酸硫化物等。该发明通过流化催化裂化装置再生烟气中的酸性气体CO₂、SO₂中和碱渣中的OH^-，同时采用分离技术，将主要污染物酚类分离出来，使中和、分离处理后的碱渣废液能进入污水系统，达到减少碱渣出厂的目的。但是此方法在处理中和处理碱渣的同时，产生了大量的H₂S和硫醇等气体，对安全生产造成了较大隐患，也污染了整个厂区的环境。