[发明专利]一种溴甲烷制二甲醚催化剂及其制备方法和应用在审
| 申请号: | 201410724376.7 | 申请日: | 2014-12-04 |
| 公开(公告)号: | CN105709751A | 公开(公告)日: | 2016-06-29 |
| 发明(设计)人: | 张信伟;李杰;张舒冬;孙晓丹;倪向前 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
| 主分类号: | B01J23/83 | 分类号: | B01J23/83;C07C43/04;C07C41/00 |
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| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 溴甲烷 甲醚 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种溴甲烷制二甲醚催化剂的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:
(1)将铜源和助剂完全溶解于去离子水中,加入表面活性剂、三乙醇胺,搅拌均匀,溶液中表面活性剂的质量百分数为0.1%-10%,表面活性剂同三乙醇胺的质量比为1:0.5-10,然后加入碱液调节溶液的pH值使之形成溶胶;
(2)将载体加入步骤(1)制备的溶胶中,搅拌、老化后制得催化剂前体;
(3)将步骤(2)制备的物料置于管式炉中进行水热处理,然后经干燥、焙烧后制得催化剂。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)溶液中表面活性剂的质量百分数为0.1%-5%,表面活性剂同三乙醇胺的质量比为1:1-10。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)溶液中表面活性剂的质量百分数为0.5%-2%,表面活性剂同三乙醇胺的质量比为1:1-5。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中铜源为硝酸盐、氯化物、硫酸盐中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中助剂为稀土金属元素中的一种或几种。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于:助剂为La、Ce、Pr、Nd中的一种或几种。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:助剂为La或Ce。
8.根据权利要求5所述的方法,其特征在于:稀土金属助剂为硝酸盐、氯化物、硫酸盐中的一种或几种。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中所述表面活性剂为聚乙二醇、聚丙烯酸钠、聚乙烯醇、司盘80、吐温80中的一种或几种。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中所述碱液为氢氧化钠溶液、碳酸钠溶液、氨水中的一种或几种。
11.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)的老化温度为10℃-90℃,老化时间为1h-36h。
12.根据权利要求11所述的方法,其特征在于:老化温度为30℃-90℃,老化时间为6h-24h。
13.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中载体为条形、片形、柱形或球形。
14.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)的水热处理条件为,惰性气氛下升温至110℃-160℃;然后通入水蒸气与惰性气体的混合气,混合气中水蒸气体积百分含量为10%-90%,余量为惰性气体;处理时间为1h-10h。
15.根据权利要求14所述的方法,其特征在于:惰性气氛下升温至110℃-130℃;混合气中水蒸气体积百分含量为50%-90%;处理时间为1h-4h。
16.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)的干燥温度为130℃-200℃;干燥时间为6h-48h;干燥时为真空干燥或为惰性气体保护条件下干燥,或为在空气气氛下干燥。
17.根据权利要求16所述的方法,其特征在于:干燥温度为130℃-160℃;干燥时间为6h-36h。
18.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)的焙烧温度为300℃-800℃;焙烧时间为4h-24h;焙烧时在惰性气体保护条件下焙烧或者在空气气氛下焙烧。
19.根据权利要求18所述的方法,其特征在于:焙烧温度为300℃-600℃;焙烧时间为4h-16h。
20.一种采用权利要求1至19之一所述方法制备的催化剂,其特征在于:催化剂为x%CuO-y%MOx/C,其中x%表示活性组分CuO在催化剂中的质量百分数,y%表示助剂MOx在催化剂中的质量百分数,C为载体,助剂M为稀土金属元素中的一种或几种,C为无机耐熔氧化物、活性炭、碳纳米管中的一种或几种,x%为0.1%-50%;y%为0.1%-20%;余量为载体。
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