[发明专利]一种杂多酸铵盐催化剂及其制备方法在审
| 申请号: | 201410713852.5 | 申请日: | 2014-12-02 |
| 公开(公告)号: | CN105709823A | 公开(公告)日: | 2016-06-29 |
| 发明(设计)人: | 金浩;孙素华;朱慧红;刘杰;杨光;蒋立敬 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
| 主分类号: | B01J31/18 | 分类号: | B01J31/18;B01J31/16;C07C11/04;C07C1/24 |
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| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 杂多 铵盐 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种杂多酸铵盐催化剂,包括活性组分、助剂及载体,活性组分为杂多酸铵盐见式(1),助剂为氧化硼,载体为氧化铝;以催化剂的重量为基准,杂多酸铵盐的含量为3%~25%,助剂以氧化物计的含量为2%~5%,Al2O3的含量为70%~95%;
Hm(NH4)nYX12O40(1)
其中X代表W或Mo,Y代表Si或P;当Y代表Si时,m+n=4,n取值为0.05~1.0;当Y代表P时,m+n=3,n取值为0.05~1.0。
2.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:以催化剂的重量为基准,杂多酸铵盐的含量为8%~20%,助剂以氧化物计的含量为2%~5%,Al2O3的含量为75%~90%。
3.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:以催化剂的重量为基准,杂多酸铵盐的含量为12%~20%,助剂以氧化物计的含量为2%~5%,Al2O3的含量为75%~86%。
4.权利要求1~3任一所述催化剂的制备方法,包括:
(1)将助剂的前驱体加入到含有机酸的水溶液中,得到溶液A;
(2)将氧化铝载体加入到溶液A中,在50℃~80℃下搅拌至溶液蒸干;
(3)将步骤(2)得到的固体加入到含铵的碱性溶液中进行浸渍,然后过滤,在50℃~90℃下干燥;或者将步骤(2)得到的固体在50℃~90℃下吸附氨气;
(4)将步骤(3)得到的固体,加入到杂多酸的水溶液中,在50℃~80℃下搅拌至溶液蒸干;
(5)将步骤(4)得到的固体,经干燥,然后在350℃~550℃焙烧2h~6h,即得催化剂。
5.按照权利要求4所述的方法,其特征在于:步骤(2)中,所述的氧化铝载体是由拟薄水铝石经成型、干燥和焙烧而得,所述的焙烧条件:焙烧温度为400℃~700℃,焙烧时间为2h~10h。
6.按照权利要求4所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,所述的助剂前驱体为硼酸。
7.按照权利要求4所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,所述有机酸为柠檬酸、酒石酸、苹果酸中的一种或多种。
8.按照权利要求4所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,所述的有机酸与步骤(2)所用氧化铝载体中氧化铝的摩尔比为0.05~0.50。
9.按照权利要求4所述的方法,其特征在于:步骤(3)中,将步骤(2)得到的固体加入到含氨的碱性溶液中进行浸渍,浸渍时间为5min~30min;将步骤(2)得到的固体吸附氨气,吸附时间为5min~30min。
10.按照权利要求4所述的方法,其特征在于:步骤(3)中,所述的含铵的碱性溶液为氨水、碳酸铵溶液、碳酸氢铵溶液中的一种或多种。
11.按照权利要求4所述的方法,其特征在于:步骤(3)中,所述的氨气采用纯氨气或者采用含氨气的混合气,混合气体中除氨气外,其它为惰性气体氮气、氩气中的一种或多种。
12.按照权利要求4所述的方法,其特征在于:步骤(4)中,所述的杂多酸为磷钨酸、硅钨酸、磷钼酸中的一种或多种。
13.按照权利要求4所述的方法,其特征在于:步骤(5)中,所述的干燥条件如下:90℃~120℃干燥5h~12h。
14.一种乙醇脱水制备乙烯的方法,其特征在于采用权利要求1~3任一所述的催化剂。
15.按照权利要求14所述的方法,其特征在于所述的乙醇原料的浓度为5wt%~30wt%。
16.按照权利要求14或15所述的方法,其特征在于:乙醇脱水制备乙烯的反应条件如下:质量空速0.5h-1~10h-1,反应温度300℃~400℃。
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