[发明专利]一种杂多酸铵盐催化剂及其制备方法在审

专利信息
申请号: 201410713852.5 申请日: 2014-12-02
公开(公告)号: CN105709823A 公开(公告)日: 2016-06-29
发明(设计)人: 金浩;孙素华;朱慧红;刘杰;杨光;蒋立敬 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
主分类号: B01J31/18 分类号: B01J31/18;B01J31/16;C07C11/04;C07C1/24
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地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 杂多 铵盐 催化剂 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种杂多酸铵盐催化剂,包括活性组分、助剂及载体,活性组分为杂多酸铵盐见式(1),助剂为氧化硼,载体为氧化铝;以催化剂的重量为基准,杂多酸铵盐的含量为3%~25%,助剂以氧化物计的含量为2%~5%,Al2O3的含量为70%~95%;

Hm(NH4)nYX12O40(1)

其中X代表W或Mo,Y代表Si或P;当Y代表Si时,m+n=4,n取值为0.05~1.0;当Y代表P时,m+n=3,n取值为0.05~1.0。

2.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:以催化剂的重量为基准,杂多酸铵盐的含量为8%~20%,助剂以氧化物计的含量为2%~5%,Al2O3的含量为75%~90%。

3.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:以催化剂的重量为基准,杂多酸铵盐的含量为12%~20%,助剂以氧化物计的含量为2%~5%,Al2O3的含量为75%~86%。

4.权利要求1~3任一所述催化剂的制备方法,包括:

(1)将助剂的前驱体加入到含有机酸的水溶液中,得到溶液A;

(2)将氧化铝载体加入到溶液A中,在50℃~80℃下搅拌至溶液蒸干;

(3)将步骤(2)得到的固体加入到含铵的碱性溶液中进行浸渍,然后过滤,在50℃~90℃下干燥;或者将步骤(2)得到的固体在50℃~90℃下吸附氨气;

(4)将步骤(3)得到的固体,加入到杂多酸的水溶液中,在50℃~80℃下搅拌至溶液蒸干;

(5)将步骤(4)得到的固体,经干燥,然后在350℃~550℃焙烧2h~6h,即得催化剂。

5.按照权利要求4所述的方法,其特征在于:步骤(2)中,所述的氧化铝载体是由拟薄水铝石经成型、干燥和焙烧而得,所述的焙烧条件:焙烧温度为400℃~700℃,焙烧时间为2h~10h。

6.按照权利要求4所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,所述的助剂前驱体为硼酸。

7.按照权利要求4所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,所述有机酸为柠檬酸、酒石酸、苹果酸中的一种或多种。

8.按照权利要求4所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,所述的有机酸与步骤(2)所用氧化铝载体中氧化铝的摩尔比为0.05~0.50。

9.按照权利要求4所述的方法,其特征在于:步骤(3)中,将步骤(2)得到的固体加入到含氨的碱性溶液中进行浸渍,浸渍时间为5min~30min;将步骤(2)得到的固体吸附氨气,吸附时间为5min~30min。

10.按照权利要求4所述的方法,其特征在于:步骤(3)中,所述的含铵的碱性溶液为氨水、碳酸铵溶液、碳酸氢铵溶液中的一种或多种。

11.按照权利要求4所述的方法,其特征在于:步骤(3)中,所述的氨气采用纯氨气或者采用含氨气的混合气,混合气体中除氨气外,其它为惰性气体氮气、氩气中的一种或多种。

12.按照权利要求4所述的方法,其特征在于:步骤(4)中,所述的杂多酸为磷钨酸、硅钨酸、磷钼酸中的一种或多种。

13.按照权利要求4所述的方法,其特征在于:步骤(5)中,所述的干燥条件如下:90℃~120℃干燥5h~12h。

14.一种乙醇脱水制备乙烯的方法,其特征在于采用权利要求1~3任一所述的催化剂。

15.按照权利要求14所述的方法,其特征在于所述的乙醇原料的浓度为5wt%~30wt%。

16.按照权利要求14或15所述的方法,其特征在于:乙醇脱水制备乙烯的反应条件如下:质量空速0.5h-1~10h-1,反应温度300℃~400℃。

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