[发明专利]大粒径钛硅分子筛的制备方法

权利要求书

1.大粒径钛硅分子筛的制备方法，其特征在于包括如下制备过程：

(1)混合液的制备：

在常温下，将有机模板剂水溶液缓慢加入到无机硅源中，加料完毕后，搅拌0.5～2h，获得初始混合液；然后向初始混合液中加入无机钛源，加料完毕后，充分搅拌0.5～5h，获得混合液；混合液中无机硅源、无机钛源、有机模板剂及水的摩尔比为1∶(0.013～0.025)∶(0.025～0.2)∶(30～60)，其中无机硅源以SiO₂计，无机钛源以TiO₂计；

(2)晶态材料的制备：

在20～90℃的混合温度下，首先将有机模板剂水溶液缓慢加入到有机硅源中，充分搅拌0.5～2h，获得组分A；然后将异丙醇加入到有机钛源中，混合均匀后，获得组分B；将组分B缓慢加入到组分A中，充分搅拌后0.5～3h后获得制备液，制备液中有机硅源、有机钛源、有机模板剂、异丙醇及水的摩尔比为1∶(0.005～0.04)∶(0.02～0.5)∶(0.1～1)∶(20～70)，其中有机硅源以SiO₂计，有机钛源以TiO₂计；将制备液加入到密封反应釜中，将制备液在120～180℃的晶化温度、2～7天的晶化时间下水热晶化；接着将制备液过滤获得第一滤饼，将第一滤饼洗涤至中性，并将第一滤饼在120℃温度下真空干燥6～12h，得到晶态材料；

(3)钛硅分子筛的合成

将晶态材料加入到混合液中，获得合成液，晶态材料的加入量为混合液中无机硅源含量的1～10wt.％，再在合成液中加入碱源，控制合成液的pH 在10～13之间，然后将合成液在120～200℃的晶化温度，0.5～5天的晶化时间下水热晶化，接着过滤合成液，得到第二滤饼，将第二滤饼用去离子水洗涤至PH值为8～9，将第二滤饼在120℃温度下真空干燥10～16h；最后，将第二滤饼在550℃下焙烧6～18h，得到钛硅分子筛。

2.根据权利要求1所述大粒径钛硅分子筛的制备方法，其特征在于：混合液中无机硅源、无机钛源、有机模板剂及水的摩尔比为1∶(0.015～0.02)∶(0.08～0.15)∶(40～50)；制备液中有机硅源、有机钛源、有机模板剂、异丙醇及水的摩尔比为1∶(0.01～0.03)∶(0.08～0.3)∶(0.3～0.8)∶(30～50)。

3.根据权利要求1所述大粒径钛硅分子筛的制备方法，其特征在于：无机硅源包括硅胶、硅溶胶及白炭黑；无机钛源包括TiC1₄、TiCl₃、TiOCl₂及Ti(SO₄)₂。

4.根据权利要求1所述大粒径钛硅分子筛的制备方法，其特征在于：有机模板剂包括四丙基氢氧化铵及四丙基溴化铵。

5.根据权利要求1所述大粒径钛硅分子筛的制备方法，其特征在于：碱源包括氨水及有机胺，有机胺为脂肪类化合物，有机胺的通式为：

其中R³为烷基，烷基中的碳原子有1～6个，m为1～3，n为1及2，脂肪类化合物包括乙胺、正丙胺、正丁胺、乙二胺、二乙胺、三乙胺、三丙胺及三丁胺。

6.根据权利要求1所述大粒径钛硅分子筛的制备方法，其特征在于：有机硅源包括硅酸四乙酯、硅酸四丙酯及硅酸四丁酯；有机钛源包括钛酸四乙酯、钛酸四丙酯及钛酸四丁酯。

7.根据权利要求1所述大粒径钛硅分子筛的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中混合温度为50～70℃，所述步骤(2)中晶化温度为150～170℃，所述步骤(2)中晶化时间为3～5天。

8.根据权利要求1所述大粒径钛硅分子筛的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中晶化温度为150～180℃，所述步骤(3)中晶化时间为1～3天。

9.根据权利要求1所述大粒径钛硅分子筛的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中，晶态材料的加入量为混合液中无机硅源含量的2～6wt.％。

10.根据权利要求1所述大粒径钛硅分子筛的制备方法，其特征在于：钛硅分子筛的平均粒径大于5μm。