[发明专利]一种受阻酚类高效抗氧剂的纯化方法

说明书

技术领域

本发明涉及到抗氧剂的提纯方法，特别是液体受阻酚类高效抗氧剂2,4-二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚的纯化精制方法。

背景技术

2,4-二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚是一种新型的受阻酚类抗氧剂，合成技术最早由瑞士汽巴嘉基公司开发，抗氧活性表现在酚羟基的捕捉游离基的功能和硫醚分解氢过氧化物的分子内协同功效。可用于多种弹性体原料贮存过程中的抗氧老化、丁二烯橡胶中防止凝胶的生成、刚性苯乙烯聚合物中防止氧化着色等方面，该产品在工业上也用于塑料、橡胶及油品等。

该受阻酚类抗氧剂是一种新型液体抗氧剂，是烷基硫代甲基酚类抗氧剂中性能优异者之一，对各类橡胶制品均有防老化作用，对橡胶的稳定和粘合剂化合物的稳定有良好的效果。能有效防止凝胶的形成，以及库房和船运过程中橡胶颜色、分子量及粘度的变化。其次，其用量少，仅需 0.1 %-0.3 %就可以达到较好的抗氧化效果。

为改进产品质量，克服产品杂质含量高和改善产品稳定性研究的问题，在大量实验摸索的基础上，经优化，得到一套完善的精制提纯技术方案，提纯后的产品含量可达到97%以上，产品质量得到很大的改善，而且结晶时间短，有效降低了生产成本，适用于规模工业生产。

发明内容

技术问题：本发明提供一种提纯精制的液体受阻酚类高效抗氧剂2,4-二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚的纯度高，含量可达到97%以上，结晶时间较短，成本低廉的受阻酚类高效抗氧剂的纯化方法。       

技术方案：本发明的受阻酚类高效抗氧剂的纯化方法，包括如下步骤：

1）2,4-二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚粗品的预处理

在反应合成的粗品2,4-二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚溶液中加入还原剂，搅拌，在10-80℃下反应10 min-120min，经分液后取有机相，水洗有机相，分液后取有机相，碱洗有机相，再分液，取有机相，减压蒸馏，得到预处理产品；

2）2,4-二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚高效抗氧剂的精制

将预处理后的2,4-二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚溶液加入重结晶试剂，充分溶解后，在低温条件下搅拌后静置，进行重结晶，得到纯度较高的产品，重复进行重结晶操作数次，即得到含量高的无色透明2,4-二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚溶液。

本发明方法的优选方案中， 所述步骤1）中的还原剂选自如下物质中的一种：硼氢化钾/甲醛溶液/水合肼混合溶液、硼氢化钠/水合肼混合溶液、甲醛/抗坏血酸混合溶液、硼氢化钠。

本发明方法的优选方案中，步骤2）中的重结晶试剂选自如下物质的一种：石油醚/异丙醇混合试剂、石油醚/甲醇混合试剂、乙醇、乙酸乙酯。

本发明方法的优选方案中，石油醚/异丙醇混合试剂中石油醚与异丙醇的体积比为8：1，所述石油醚/甲醇混合试剂中石油醚和甲醇的体积比为9：1。

本发明方法的优选方案中，步骤2）中进行重结晶的温度为-20-0℃，每次重结晶时间为1-8h，重结晶次数为1-3次。

本发明方法的优选方案中，所述步骤2）中，第一次重结晶中，预处理后的2,4-二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚溶液和重结晶试剂的体积比为1：4至1：10，若进行第二次重结晶，则第一次重结晶产物和重结晶试剂的体积比为1：6至1：10，若进行第三次重结晶操作，则第二次重结晶产物和重结晶试剂的体积比为1：8至1：10。

有益效果：本发明与现有技术相比，具有以下优点：

1.由于2,4-二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚副产物成分复杂，性质不稳定，提纯困难，目前尚无文献涉及2,4-二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚的提纯，杂质含量较高导致产品呈黄色，制约其工业生产应用，本发明将2,4-二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚粗品溶于有机溶剂中，加入一定量的还原剂溶液，有效去除部分被氧化的黄色杂质，由于副产物与抗氧剂产品在溶解性等物理性质存在差异，可经重结晶方法对预处理抗氧剂溶液精制提纯，能有效将该新型受阻酚类高效抗氧剂2,4-二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚副含量提高到97%以上。