[发明专利]塑胶制品中亚乙基硫脲的检测方法

说明书

技术领域

本发明涉及亚乙基硫脲的检测技术领域，更具体地，涉及塑胶制品中亚乙基硫脲的检测方法。

背景技术

亚乙基硫脲，化学式为C₃H₆N₂S，一种咪唑啉类硫化促进剂，纯品为白色针状结晶，不溶于乙酸乙酯、汽油、四氯化碳、甲苯，微溶于丙酮，溶于水、甲醇和乙醇，具有微弱的氨臭。亚乙基硫脲曾被广泛用于氯丁橡胶及其他橡胶的固化，同时也被少量用于生产杀虫剂。

由于亚乙基硫脲固化后的制品抗张强度高，永久压缩变形小，而且耗时较短，因而曾被广泛应用于氯丁橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶、氯乙醇橡胶、聚丙烯酸酯橡胶的硫化（主要是被覆电线、鞋衣等氯丁橡胶制品），亚乙基硫脲还被用于生产抗氧化剂、杀虫剂、杀真菌剂（如代森锌）、染料、药物。

然而由于其对环境的危害性以及在土壤的难分解性，对亚乙基硫脲的使用正在减少。亚乙基硫脲属于IARC第三类致癌物—对人类的致癌性不确定（曾经为2B类），但在动物实验中致癌、致畸性检测均为阳性。在对小鼠的致癌性实验中，亚乙基硫脲引起了甲状腺滤泡细胞癌、垂体前叶腺肿瘤及肝癌；对大鼠则导致甲状腺上皮细胞癌。

2013年9月2日，ECHA在其官网上发布了第十批7种拟列入SVHC清单的物质进行公众咨询，根据REACH要求：列入候选清单中的SVHC，如果任一项SVHC在物品中总含量超过0.1%，且每年生产/进口该物品中的SVHC总量超过1吨，则生产商或者进口商必须通报欧洲化学品管理局（ECHA），此批SVHC清单中包括了亚乙基硫脲。

可见，亚乙基硫脲的危害性已经引起了社会的高度重视，因此，建立适当的检测方法来测定亚乙基硫脲的含量是非常有必要的。目前，对于亚乙基硫脲的检测主要采用气相色谱分析方法，均存在检测时间长、定性定量分析尤其是定量分析检测上准确度不高的问题，尤其是对于塑胶制品中而言，由于接触较多，发生迁移性的可能较大，因此，需要一种快速准确地分析塑胶产品中亚乙基硫脲的含量的检测方法来达到控制亚乙基硫脲使用的目的。

发明内容

本发明的目的在于根据现有技术中亚乙基硫脲的检测技术的不足，提供一种塑胶制品中亚乙基硫脲的检测方法。根据本发明提供的检测方法产物分离效果好，在3 min内可以得到很好的色谱峰，在0.01～10 mg/L的浓度范围内线性良好，两种检测器的线性相关系数均大于0.9995，检出限达到0.01 mg/L，重复性实验得到RSD小于4%，加标回收率为90%~110%，本方法检测快速，准确度高，重现性好，尤其适用于塑胶制品中亚乙基硫脲的检测。

本发明的技术目的通过以下技术方案实现：

本发明提供了一种塑胶制品中亚乙基硫脲的检测方法，包括样品前处理，仪器检测、含量计算，所述仪器检测为采用超高效液相色谱-二极管阵列-质谱联用仪进行检测；

所述超高效液相色谱检测条件为：

色谱柱：ACQUITY UPLC BEH C18，1.7μm，2.1 mm ×100mm；

保护柱：ACQUITY UPLC BEH C18，1.7μm，2.1 mm ×5mm；

流动相：由体积百分数比为（1%~5%）：（95%~99%）的A液和B 液组成，其中A液为0.1%体积的甲酸水溶液，B液为甲醇，洗脱方式为等度洗脱；

分析时间：3min；流速：0.2ml/min；进样量：1uL；

所述二极管阵列检测器条件为：

 波长扫描范围：190～400nm；扫描通道：239nm；采集速率：20点/秒；采集时段：0～3min；

所述质谱检测器条件为：

电离方式：ESI＋；毛细管电压：1.5KV；锥孔电压：40V；脱溶剂气温度：400℃；脱溶剂气流速：800L/hr；扫描方式：全扫描和选择离子扫描。

经过发明人的长期摸索总结，检测方法的构建及检测条件的选择是能否实现快速准确检测塑胶制品中亚乙基硫脲含量的关键因素。通过控制上述条件，可以快速、灵敏、重现性好并且回收率高地检测塑胶制品中亚乙基硫脲含量。

优选地，所述流动相中，A液和B液的体积百分数比为2%：98%。

优选地，所述二极管阵列检测的最大吸收波长为239nm，所述质谱选择离子扫描响应值（m/z）为103，所述质谱全扫描范围（m/z）：50~200。

优选地，所述样品前处理包括以下步骤：

S1：称取样品，用甲醇对样品分步进行萃取2~3次，合并萃取液，经过旋转蒸发浓缩、氮气吹干、甲醇溶解过滤后得到待测试样；